Техническаябиблиотека мба

324729 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патентаЗаявлено 21.Х.1967 ( 1192468/23-5М, Кл. В 01 11(00 066 и Комитет по деламзооретений и открытпри Совете МинистрСССРД 1 с, 66 097 3(088 юллетець2 за 1972та опубликования описания 18.П.1972 Авто изоб ытецц 5 Ицостраццы рард, Андрэ Дельбуй и Ж(Бсльгц 5) 1 цостраццая фрмя Сольвей и К"жац Берже, Поль Луи Деруат Зяявцтсл СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО КОМПОНЕНТ КАТАЛ ИЗАТОРА10 Изобретение отцосится к области производства катализаторов для цолимеризяции олефицов, а именно к способу цолучеция твердого компоцецта катализатора.Известеп способ пол чеция твердого комцоцецта катализатора путем взацмодействця жидкого галогецопроизводцого переходцого металла и твердого носителя, состоящего из кислородного производного двухвалецтцого металла, цо твердый компонент катализатора обладает недостаточной стабильиостыо. С целью повышения стабильцости катализатора предлагают способ, предусматривающий использование кислородных соедицеций двух валецтцого металла в безводной форме, предпочтительцо в виде окислов. В качестве металлов второй группы желательно брать магций, кальций, цинк.Кислородные соедицеция металлов второй 20 группы могут быть в виде простых илц комплексцых окислов, сульфатов, цитратов, фосфатов и силикатов магция и/или кальция.В качестве твердого носителя применяют ироизводцые моцокарбоцовой или поликарбо новой кислоты или выбирают соединение из группы, включающей полимеры и сополимеры, содержащие звенья акрилатов, метакрилатов, малеицатов, фухяратов магния и/цли кальция. 30 П р ц м е р 1. Псходцую окись мгция Ч.Д,А. высушцяют цри 400 С в течение 16 час в токе сухого азота. 5 г высушенной окиси магния взвешивают в 25,л ТС 14 и нагревают до 130 С прц церемешцвяшц в течгцие 1 час, после чего переносят твердое вещество в корзину экстрякццоццой центрифуги Кумягава ц экстрагируют смесь кипящим четыреххлористым титаном в течецце 1 час. Затем промывают гексацом до полного удаления следов ТС 1., химически це связаццого, и следов хлорцд в цромывцсм растворителе.Лцялиз получешюго продукта показывает, что ои содержит 584 г магния, 40 г хлор, 2,5 г тцтяця ц 3/3 г кислорода ця 1 г прод кт.Атомцое отношение хлора к титану в этом продукте равно 21,6, это указывает ца то, что помимо фцксации титана протекает еще реакция, ведущая и дополнительному фиксцровяцшо хлора.Получают 590 5 иг каталитического твердого вещества,П р ц м е р 2. Окись магния Ч.Д.Л, высушивают црц 850 С в токе сухого азота в течецце 16 час. Ацялиз продукта дает следощие цифры (в расчете ца 1 кг);581 г магния, 34 г хлора, 5 г титяца ц 380 г кислорода (ио разности). Атомцое отношение хгоря и тцтацу 9,6.Эта окись магния, подвергнутая сушке прцболее высокой температуре, чем в примере 1,способна фиксировать больше титаа, Эточетко показывает, что количество фиксированного тптяпд пе связано с числом гпдрокспльпьх групп. Другие опыты юдчеркивдют дажевредное влияние слишком большого содерждпГя гидроксильиых групп на носителе,П р и м е р ы 6 - 10. Твердый катализатор получен по примеру 1, цо сушка окиси магнияпроводится при 500 С. Анализ продукта реакции с ТС 1 дает следующие результаты, г/кг:Мо - 579, С 1 - 46, Т - 0,371 (по разности),что соответствует отпошепшо С/Т=15,5.П р и м е р 12. 5 г высушенной окиси магиГя (в течение 16 час при 400 С) взвешиваютв 25 л 5 л АТОС. Суспепзшо нагревают до 127 Си иядержцваот ее в течение 1 час при этойтемпературе, Смесь охлаждают п отделяюттвердое тело, которое промывают гексяпом допсчезцовепия следов хлоридя из промывногорастворителя.Анализ полученного продукта дает следующие результаты, г/кг: Мр 579, С 94, Ч 12,О 315 (по разности), что соответствует отношению С/Ч, равному 11,П ример 13 В течение 15 час нагреваютпри 1000 С в токе сухого воздуха м:кросфероиддльиый силикят мягцпя, выпускаемый фирмой Дсвцсоп в качестве посителя для кятализдторд. После охлаждения продукт кситдктцруот с 5 етьреххлористьв тцтдюм в услошгяхпримера 1.Лцслцз кдтялитическОГО комплекс, приГО ОВ;ЕППО О ТДКЬ 1 ООРЯЗОМ, ДЯЕ С.Е;У 05 ЦИЕрезультаты, г/кг: Мд 156, 02 688, Т 6, С 17,что соответствует отпошенпю С /Т, ряшому 3,8.П р ц м е р 14. Кристаллический сульфат магппя Ч.Д.Л высушивают в вакууме цри 100 Си зятем в токе сухого воздуха - прп 250 С.1.;го вводят в реакцию с четыреххлорцстымтппгяиоч в условиях примера 1.Получают каталитический комплекс следунщего состава; г/кг: Чд 201, 504 779, Т 2,1,С 1 7,7, Это соответствует отиошепию С 1/Т,равному 5.П р и м е р 15, Окись кальция Ч.Д.Л пдгревают до 685 С и после охлакдепия пропитывают четыреххлористым титаном в условияхпримерс 1. Лпа,из продкт дсет с.едОщцерезультаты, г/кг: Ся 641, С 135, Т 3,3, 0 220,7(по разюстп).Отношение С 1/Т равно 55.П р ц мер 16. Окись цишса Ч.Д.А. пагревяют 15 час при 600 С и затем вводят в реакцию с четыреххлористьм титаном в условияхпримера 1.Каталитический комплекс имеет следующийсостав, г/кг: Хп 780, С 1 20, Т 1,5, О 193,5 (поразности). Это соответствует отношению С 1,1,равному 18.П р ц м е р 17. Растворяют отдельно 1 О г/0,14люль цолиякриловоц смолы п 30 г (0,14 люль)ЕТЫРСХВОДПОГО ДЦЕТДТД МДПИ 5, В КДКДОЬслучае в 1 л чистого метанола, после чего раствор кислоты выливают в раствор ацетята при интенсивном перемешивянии.Осадок полцакрцлата магния отфильтровы вдют, промывакт и высушивают, Оп содержГг 68 г М па 1 кг продукта.5 г этого осадка взвешивают в 25 л чистого Т 5 С. Смесь нагревают до 120 С п выдерживают при этой температуре в течение 1 час, 10 после чего раствор переносят в корзшу экстракторя типа К,мяг 5 вд и ОоряодтьвяОт 1 час кипящим ТС 1.Твердый комплекс промываят безводпымгексаюм до исчезцовепия следов ТС 1 в про мывпом растворителе и высушивают в вакууме. Анализ продукта показывает, что оп содержит 31 г титана ц 50 г хлора пд 1 кг продукта, что соответствует атомному отпошепшо С/Т, равному 6,54. 20 П р и м е р 18, Приготовлен полисебацптдт маппя путем введения в реакцию в полулитровой колбе 60 г (0,296,Оль) рдсплявлеццой себаццповой кислоты и 11,9 г (0,296 оль) окиси ма пия, предварительно высушеипой 25 при 400 С. Окись мапця дооявляют пеоольшпмц попциями.По мере течения реакции тец ратуру повышают тяк, чтобы сохранилось жидкое агрегатное состояние. Реакцию завершают прц 30 температуре 300 С. После охляждепия получают каталитический опялесцирующпй комплекс, который измельчают. Оп содержит 102 г магния пд 1 кг продукта, что примерно соответствх ет формуле 35с"С - (СН,), - СОоООМд - и 40 Реакцию с четыреххлорпстым титаном проводят по примеру 1, цо црц 130 С. Твердый катализатор содержит 22 г титана и 61 г хлора а 1 кг продукта, Атомпое отношение С 1,Травно 3,75. 45 П р ц м е р 19. Для получеиГя цолитерефтялдтя магния растворяют отделыо 40 г (0,24 ло ь) терефтдлевой кислоты и 57 г (0,265 ,оль) четырехводного яцетатд мапця, каждый в растворителе из 500 ,г чистого диче тплформямидя, после чего приливают раствор кислоты к раствору дцетятд, Выпадает студенистый осдок, который дгломерируется при пГревппп с ОбрТпы холодилыиком. Осадок огфцльтровывяют, промывают его метапо лом и высушивают. Оп содержит 127 г мапи 5 яякг продукта, что соответствует формуле 60Реакция этого политерефталата мап 5 ияетьреххлорстх тптяиом в услови 5 х приме65 рд 2 дает каталитический ко 5 плекс сгедуо 5 цс324729 Составитель Е. Петухова Тсхред Л. Куклина Корректор Е. Зимина 1 сдактор Л. Новожилова Заказ 22817 Изд. ЛЪ 66 Тираж 448 Поди исносЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откргятнй ири Сонете Министров СССРМосква, Ж, Раугиская иаб., д. 45 Тииогрзфия, ир. Сапунова, " го состава, г/кг: титан 22, хлор 190, что соответствует атомному отношеишо С 1 Т 1, равному 11,6. П редмет изобретения1. Способ получения твердого компонента катализатора для полимеризации олефииов путем взаимодействия жидкого галогеиоироизводного переходного металла и твердого носителя, состоящего из кислородного производного двухвалентного металла, отлггчаюигийсл тем, что, с целью повышения стабильности катализатора, кислородные соединения двухвалентиого металла берут в безводной форме, предпочтительно в виде окислов. 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что вкачестве металлов второй группы берут маг 1 и 1 й, кальций, цинк.3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что вкачестве кислородных соединений металлов второй группы берут простые или комплексные окислы, сульфаты, иитраты, фосфаты и силикаты магния поили кальция.4. Способ по и. 1, отличаюциися тем, что в 10 качестве твердого носителя применяют произгодные монокарбоновой или иоликарбоновой кислоты или выбирают из группы, включающей полимеры и сополимеры, содержащие звенья акрилатов, метакрилатов, малеинатов, фу маратов магния и/или кальция.