Способ получения полимерных масел•сесоюзкаянатентш техялесшбиблиотша

377 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 17.1.1970 ( 1404530/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 01,Х,1971. Бюллетень29Дата опубликования описания 2.Х 11,1971 МПК С 081 3/16 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторыизобретения М. М. Медников, В, И, Будкин, В. А. Кроль и В. Н. Семенов Заявитель ВСЕСОЮЗНАЯ ЩЕИТсо. 1 ЕХЮЕСВЯ БЧЬЛИОТЕНАСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАСЕЛ Изобретение относится к способу получения полимеров (теломеров) на основе хлор- производных алкилстиролов.Известен способ получения полимерных масел полимеризацией а-хлорметилстирола в массе с применением в качестве катализатора металлорганических соединений общей формулы А 1 КГз , где К - углеводородный радикал, п =1 - 3, Г - галоген.С целью расширения сырьевой базы для производства полимерных негорючих масел вместо а-хлорметилстирола применяют другое хлорпроизводное алкилстирола - сг-ди(хлоризопропенил)-бензол При проведении полимеризации ди-(хлордиизопропенил) -бензола, последний образует с металлорганическим соединением каталитическую пару. Таким образом он является в настоящем процессе мономером - сокатализатором.Количество металл органического соединения для процесса полимеризации в данном 5 случае можно изменять в широком интервале мольных соотношений с ди- (хлордиизопропенил) -бензолом. От количества металл- органического соединения будет зависеть и молекулярный вес спнтезируемого полимера.10 П р и м е р 1. Ди- (хлордиизопропенил) -бен.зол (ДХДИБП) в количестве 25 лсл заливают в тероостокую стеклянную колбу, куда прн перемешивапии в атмосфере аргона вводят 2 лс,г углеводородного раствора триизо бутилалюминия (ТИБА) с концентрацией0,9 лсоль/л. При температуре 65 С в течение 1 час ведут процесс полимеризации (теломеризации) до получения сухого остатка полимеризата 67 вес. %. Полученное полимерное 20 масло трижды переосаждают метиловым спиртом и сушат в лабораторной вакуумсушилке.Опыт повторяют 4 раза.Данные по пол имер изации и некоторымсвойствам полимера приведены в табл. 1.315717 Таблица 1 Соотношение алюминия к ДХДИПБ,моль Время полимер зацииток поли 4 еризации,час Количество Количество ДХДИПБ, раствора лл ТИБА, мл Температура полимеризации, С Номер опыта 50 С 25 С 37 25 25 25 25 1 67 1 53 1 81 149 1:50 1;57 1:19 1:76 65 75 75 75 Данные но20 табл. 2,Таблица 2 С хой остаВремя полип,ток полимемеризации, ,зат ризата,часвес.Количество, толуола, лсл Номер опыта створа, н ялилДХДИПБ,яоль ризации, -С 2 42 2 34 229 236 1.50 1.19 1.13 1.11 12Номер опыта 1 61 1 52 1 54 1 43 25 26 25 25 1 2 3 4 1 - 28 1 - 20 1 - 15 1 - 11 80 80 75 69 5 7 10 12 Ди- (хлордиизопропенил) -бензол в количестве 25 ил заливают в термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешивании в атмосфере аргона вводят 50 лл осушенного толуола и 2,чл углеводородного раствора ТИБА с концентрацией 0,9 люль/л, При температуре 30 С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения сухого остатка полимериПрим ер 2, Ди-(хлордиизопропенил)-бензол в количестве 25 лл заливают в термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешивании в атмосфере аргона вводят 5 пл углеводородного раствора высших алкилов алюминия-(С 2 - С 2) с содержанием активного алюминия 0,5 люль/л, При температуре 80 С в течение 1 час ведут процесс полимеризации до Количество раствора высших алки лов алюминия,ллДи-(хлордиизопропенил)-бензол в количестве 25 лл заливают в термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешнвании в атмосфере аргона вводят 50 ил осушенного бензола и 7 лл бензинового раствора высших алкилов алюминия- (С 2 - С,2) с концентрацией активного алюминия 0,5 люл%, При температуре 30 С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения сухого остатка полиС хой оста-) ВЯзкость полимера пРитемпературе, пуаз зата 42 вес. %. Полученный полимеризат обрабатывают метиловым спиртом при нагре вании; выделившееся полимерное масло отделяют и сушат в лабораторной вакуумсушнлкс.Опыт повторяют 4 раза. полимеризацин приведены в получения сухого остатка полимеризата 61 вес. %, Полученный полимеризат обрабатывают этиловым спиртом, выделившийся полимер сушат в лабораторной вакуумсушилке, Опыт повторяют 4 раза, меняя количество 40 высших алкилов алюминия.Данные по полимеризацин приведены втабл. 3. меризата 34 вес. %. Полученный полимеризаг обрабатывают метиловым спиртом, выделившееся полимерное масло отделяют и сушат в 60 лабораторной вакуумсушилке. Опыт повторяют 4 раза, меняя количество исходного алюминийалкила,Данные но нолимсризацни приведены в65 табл. 4.Температу- Время полира полиме- меризацин, ризацпп С чаг Номер опыта бензола, лсл алкиловалюминия,,сл 2 2 2 2 7 13 15 18 25 25 25 25 1:20,01:10,81:9,41:7,8 34 29 27 24 30 30 30 30 50 50 50 50 Таблица 5 1 Содержаниехлора, вес. ьо Вязкость при температуре, луаз(визуальное) 26 Не горит прп поднесении открытого огня Очень липкое Следы 31 Далее 20 г полимерного масла вводят в ченпе 8 син, а затем красят и вулканнзуют200 г 1,4-цис-полибутадиена (каучук СКД) и контрольный образец каучука СКД.на горючих вальцах смесь перемешивают в те- Свойства полученных вулканизаторов пред 45 ставлены в табл. 6. Таблица 6 Прочность 10 тносительна разрыв, ное удлпнекгг/гясс ) нпе,Шпрпцуемость,баллВязкость по Муни СКДСКДОпытный 480 450 52 48 12 14 196 179 80 80 10 245 36 Предмет изобретения Способ получения полимерных масел теломеризацией хлорпроизводных алкилстиролов в массе в присутствии алюминийорганических катализаторов общей формулы Л 1 КвГз - 1;,П р и м е р 3. Ди- (хлордиизопропенил) -бензол в количестве 25 сл заливают в термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешпвании в атмосфере аргона вводят 1 лсяг толуольного раствора ди- (изобутилалюминий) -хлорида (ДИБЛХ) с концентрацией 216 г/л. Прп температуре 80 С в течение 1 час ведут процесс теломеризации до получения су. ого остатка 43 вес. %.Полученную реакционную смесь обрабатывают метиловым спиртом, содержащим и. - большое количество неозона Л; выделившееся полимерное масло отделяют и сушат в лабораторной вакуумсушилке.Ди-(хлордиизопропенил)-бензол в количестве 25 мл заливают в термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешивании в атмосфере аргона вводят 50 хг осушенного цикло гексана и 1 лсл толуольного раствора ДИБЛХс концентрацией 216 г/л. При температуре 30=С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения сухого остатка полимеризата 37 вес. о,. Полученный полимеризат об рабатывают метпловым спиртом, содержащимнебольшое количество неозона Д, выделившийся полимер отделяют и сушат в лабора"Р 1 О вакУМС 5 Ш АДЕ 25 П р и м е р 4. Полученное в соответствии сописанием примеров 1, 2, 3 полимерное мас ло объединяют, тщательно перемешивают и анализируют.Результаты анализов представлены в 30 табл. 5,60 где К - углеводородный радикал, Г - галоген и п=1 - 3, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для производства негсрючпх полимерных масел, в качестве хлорпроизводного алкилстирола при 65 мепспот ди-(хлорпзопропенил)-бензол.