Способ получепия фенольных пенопластов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 29526) Союз Советских Социалистических Республиквисимый от патентаЗаявлено 18,1 Ч.1967 ( 1149996/23-5 МПК С 08 д 53/08 риоритет 18.1 Ч.1966,53930, Франция Комитет по делам зсбретеиий и открыти при Совете Мииистров СССРАвторыи зоб ретени Иностранцы орье и Бернард РльД бэн аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фЕНОЛЬНЫХ ПЕНОПЛАСТ- О - К О - К -О - К - О -Н,Х - К - ОНК( К - О - К -К - ОН,К Г/ О ч К/Н где К - дифенил или полихлорполифенилбензопл, К, К" - алифатический, циклический, гетероциклический радикал, который может быть хлорирован, в частности Х, Х-бпс-(гидрокси) -диаминооктахлордифенилы, например М, х 1-бис - (этан-ол) - диаминооктахлордифенил; 1, Х-бис-(гидроксиалкокси)-октахлордифенилы, например 1 Х 1,1 Х 1-бис-(п 1 дроксиэтокси)- сктахлордифенил; 1 х), М-бпс-(этил- амино)- диаминооктахлордифенил; М, Х-бпс-(диметплол-2-бутоксп)-октахлордифенил; 1 х,Х-бпс(этан - 2 - ол) - диаминододекахлорпаратерпенол; 1,1-(гексахлорбифенилен)-бис - (диэтилентриамин).Примененуказанныенольных пенпенопластовхронизацииН,Х - К - К -НО - К Изобретение относится к производству теплостойких и самозатухающих пеноматериалов на основе фенольных смол.Известен способ получения фенольных пенопластов путем вспенивания по известному режиму фенольной смолы, модифицированной галоидсодержащими соединениями, например производными пятихлористого дифенола.Предлагается использовать в качестве галоидсодержащих соединений полигидроксиль ные и/или полиаминные производные полихлористого дифенила или полихлористого полифенилбензола, вводимые предпочтительно в реак ционную смесь в количестве 5 - 50% от общего веса фенольной смолы на стадии конденсации. 15В качестве полихлорпроизводных, желательно перхлорпроизводных, можно применять соединения общих формул О - К - ОН, НО - К - К - К - ОН, 2 Н,И - К - 1 х 1 Н н1 х 1 - К - К - К - КК - ОН ие фенольных смол, содержащих продукты, при производстве фе опластов способствует полученгпо , которые, при очень хорошей спн между условиями вспениванпяПенопласт Показатели на основе обычной смолы2,20 0,15 НевоспламеняемостьРазвитие пламени .Максимальная высотапламени .Сгораемость 40 00,54 0,75 0,45 45 50 55 60 65 затвердевания, характеризуются отличной теплостойкостью и самозатухаемостью, Из перечисленных соединений предпочтительнее использовать те, которые являются полиаминированными, например К, М-бис- (этан-ол) -диаминооктахлордифенил, поскольку полиаминированные производные продукты дают пены, содержащие значительно меньшее количество свободной кислоты, порядка 0,1 - 1,5%, что позволяет довольно легко исключить ее при дальнейшей обработке,Зто явление можно объяснить возможной фиксацией после вспенивания части кислоты в аминных функциональных группах смолы, приводящей к образованию устойчивого хлоргидрата,Количество полихлорпроизводного продукта в смоле не является критическим, но с увеличением его содержания теплостойкость и самозатухаедгость продукта увеличиваются,Хорошие результаты бьгли получены уже при использовании 5 вес. Оса полихлорпроизводного продукта, причем при увеличении его содержания сверх 50 оссо особенно заметных улучшений не наблюдается.Прим е р, В реактор загружают 470 г фенола, 75 г М, 1 ч"-бис- (этан-ол) -диаминооктахлордифенила и 700 г 30 ос,-ного формальдегида, доводят рН смеси до 9 водным раствором едкого натра, повышают температуру до 90 С и при этой температуре проводят конденсацию до содержания свободного формальдегида, равного 2%, на что требуется 1,5 час, Затем смесь нейтрализуют до рН 7 соляной кислотой и дистиллируют. Получают фенольную смолу с вязкостью 12000 ссгз и 78 осо-ыый сухой экстракт, 1000 г этой смолы размешивают в мощном смесителе со 100 мл пентана и 45 г соляной кислоты (23 Боме), заливают в форму размером 50 Кб 0 р,7 см для получения панели, выдерживают 10 лсссн при 55 С. Вспенивание и затвердеванпе осуществляются в течение этого времени при очень хорошей синхронизации, Затем извлекают полученную панель толщиной 7 см, пена которой имеет б 3% открытых ячеек и плотность 0,045,Чтобы панель из пенопласта была безводной и не вызывала коррозии, ее подвергают сушке для понижения содержания в ней воды и удаления части остаточной кислоты, затем нейтрализуют для устранения остающейся кислотности, которая даже при небольших значениях вызывает усиленную коррозию соприкасающихся с панелью поверхностей. Далее измеряют теплостойкость и самозатухаемость полученного пенопласта.Полученный пенопласт выдерживает температуы порядка 140 в 1 С без признаков, обугливания или горения, в то время как эта же температура вызывает внутреннее сгорание фенольных пенопластов обычного состава, Пенопласт выдерживает также пики температу 5 10 15 20 25 30 ры порядка 200 С в течение довОльно продолжительного времени (порядка 1 час) без следов обугливания и сгорания.Во время сушки при 130 С кривая роста температуры внутри панели поднимается очень медленно после 100 С (значительное обезвоживание) и становится асимптотической при 30 С. При повышении температуры до 140 С температура внутри панели устанавливается на этом же уровне, так же обстоит дело и при температуре 180 С.В аналогичных условиях для панели из обычного фенольного пенопласта, начиная с температуры 130 С, можно отметить внутреннюю экзотермию, а начиная с температуры 140 С, - явление сильного экзотермического внутреннего сгорания,На полученную панель толщиной 7 см действуют сильным пламенем кислородно-ацетиленовой горелки. Пламя пробивает панель через 2 мссн 45 сек, но без воспламенения и только с медленным обугливанием; такая же панель, изготовленная на основе обычной фенольной смолы, в этих условиях быстро разру. шается с воспламенением,Материал в течение 20 лсссн в теплостойкой испытательной камере подвергают воздействию лучевого источника тепла (кварцевая лампа или радиатор). Температуры измеряются с помощью термопар. Для сравнения используются образцы, приготовленные на основе обычной фенольной смолы (см. таблицу). Таким образом, новый пенопласт относится к классу невоспламеняемых, так как все три первых показателя равны нулю, тогда как пенопласт, полученный на основе обычной фенольной смолы, относится к верхней границе класса средне-невоспламеняемых. Предмет изобретения 1. Способ получения фенольных пенопластов путем вспенивания по известному режиму фенольной смолы, модифицированной галоидсодержащими соединениями, отличающийся тем, что, с целью улучшения теплостойкости и самозатухаемости конечного продукта, в качестве галоидсодерясащпх соединений используют полигпдроксильные и/пли полиаминные производные полихлористого дифенила или полихлористого полифенилбензола,2, Способ по п. 1, отлссчающссйсся тем, что полпгидроксильные иСили полиаминные проЗаказ 780/13 Изд.317 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, п р. Сапунова, 2 изводные полихлористого дифенила или поли- хлористого полифенилбензола вводят на стадии конденсации в реакционную смесь в количестве от 5 до 50% от общего веса фенольнойсмолы.