295259

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сова Советских Социалистических Республикависимый от патентаЗаявлено 16.Х.1968 ( 1277988/23-5) МП 08 о 33/О 20740.8, ФР оритет 24.Х.1967,митет по дел убликовапо 04.11.1971. Бюллет".нь хе 7та опубликования описания 5 Л.1971 зооретении и открытиипри Совете Министров хДК 678.746.5 (088.8 Авторызобретени Иностранць йнц Шультхейс, Рольф Кубенс, Рудо Эрнст Григат, Ханс-Дитер Шм,ж ла ирма айер ка Г витель манш АННЫХ ИЗДЕЛИИ ные триазнна проходят нпе, в котором онп прп е являются твердыми, высоковязкими. В этом дальнейшем называется иал можно применять в тной заливочной смолы лопстых пластиков, обо осуществить независиухкомпонентных систем В качестве исходныменять отдельно илнальные цианаты, идифенилдиметплметанразличные дицпанатфенилсульфон, а такъными цепями междуядрами, как например ов можно прн- полпфункцио,4-дпцпанатоилендицпанат,днцианатдпс более длиноматпческимп бщих форых материал в смеси апри мер 4 р-фен нафталшты е цианаты двумя ар цпанаты о, - ОС -- О - С =1 х 1 Х= - С - О СН - СН, - С -СН, СН дт ОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ фО Известен способ получения формованных изделий путем пропитки порошкообразных или волокнистых наполнителей полифункциональными ароматическими эфирами циановой кислоты с последующим формованием, Однако 5 получаемые изделия обладают недостаточно хорошими физико-механическими свойствами.Предмет изобретения - способ изготовления формованных изделий путем пропитки порошкообразных или волокнистых наполните лей полифункциональными ароматическими эфирами циановой кислоты с последующим формованием, причем до или во время пропитки производят термическую обработку получаемой массы с последующим ее отвержде нием в процессе формования или после него при температурах, превышающих температуры предварительной обработки.В основе предлагаемого способа лежит то явление, что эфиры циановой кислоты при три меризации в производ промежуточное состоя комнатной температур но еще плавкими пли состоянии, которое в состоянием В, матер качестве одпокомпонен или связующего для работку которых можн мо от обычной для дв жизнеспособности.5 10 15 20 25 30 35 40 2630 50 55 60 65 Можно применять многофункциональные эфирь цианоьой кислоты типа новолака, которые окно по,учть из новолаков и хлорциапа.Условия перевода исходного материала в состояние В и отверждения получаемой в состояшш В формовочной массы в готовый формовочный материал зависят от применяемого в каждом отдельном случае исходного материала и, например, ог наличия веществ с каталптическпм действием и могут колебаться в сравнтельно широких предела.,. Г 1 рп применении 4,4-дпциапатодифенилдимеи;чеана и веществ апалопчного строен состояния В можно достпгеу"ъ без прмепегия ка 1 ализаторов, например, нагреванием до температур 50 - 150 С в течеие времени от 5 лсси до 12 час, Для отверждешя наполненной порошкообразпыми добавками плп армированной волокнистыми материалами массы требуется, как правило, 3 - 10 час нагрева до температуры 150 - 250=С. При отверждеши прп температурах нже 200 С рекомендуется термическая обработка приблизительно в течение 1 час, для достижения оптимальных технических показателей. При применении катализаторов температуру и продолжительность реакции можно существенно снизить.В качестве наполнителей или усилителей можно применять порошкообразные и/или волокнистые продукты любого рода, например те, которые применяют при пзготовлешш формовочных изделий на основе ненасыщенных полиэфирных или эпоксидных смол, В первую очередь можно назвать, например, зернистые наполнители, как кварцевую, сланцевую, асбестовую муку, измельченный в порошок корунд, мел, порошок железа, порошок алюминия, песок, колчедан и другие наполнители такого рода, а также неорганические или органические волокна, в особенности стекловолокна в виде волокон, нитей, жгутов, пряжи, холстов, матов, тканей и т. д. Можно использовать при этом отделочные средства на основе амипосплана, усиливающие адгезпю смолы к наполнителю. Можно применять органические, предпочтительно синтетические, волокна (полиамиды, полпэфиры) или материалы на основе кварца, углерода, металлов и т. д., а также и монокристаллы. Пропитку порошкообразпых или волокнистых паполнителей пли усилителей можно осущестзлять до или после термической обработки ароматических эфиров цпа новой кислоты лобым способом. Порошкообразные или волокнистые наполнители или усилители, например кварцевый порошок плп стеклоткань, можно пропитать раствором ароматических цианатов. В качестве растворителей, которые в конце, как правило, следует удалить, можно применять, например, инертные растворптели, такие как ацетон, ксилол, эфир 1 ксусцо кслоты, бензол, тетрапдрофуран, хлорбензол, дибутиловый эфир, диметилформамид, тетраметиленсульфон. На обеих ступенях реакции тримеризации - на стадии перехода исходного материала в состояние В и на стадии отверждения уже более высокомолекулярной смолы пз состояния В в термореактивное конечное состояние - можно производить активацию, например, одновременным применением ускорителей. Для этой цели применяют вещества, являющиеся катализаторами тримерпзацпи. Кроме того, некоторые наполнителп, например порошок железа, оказывают очень сильное ускоряющее влияние.Полученные продукты отличаются высокой механической прочностью, химической устойчивосто, хорошеп теплостойкостью. Тепло- стойкость по Мартенсу неармпровашпях оперждепных смол составляет 250 С и выше. По,- ченпые продукты можно применять там, где требуется высокая прочность плп химическая устойчивость пр повышенных температурах, в особенности при производстве сосудов и труб способом свертывания, в электрической .:помышлепостп, прп изготовлении пресс- форм и инструментов, прп изготовлении одвсргае мьх высокой нагрузке элементов в строительстве автомобилей, самолетов и космических аппаратов.П р и м е р 1. 2,2-бис- (4-Цианатофенил) -пропан нагревают до 120 С, Образующийся расплав выдерживают 48 час при этой температуре. За это время кидкоплавкпй материал превращается в высоковязкий.Теплым расплавом пропитывают стекло- ткань, которую затем охлаждают до комнатной температуры, Такие предварительно пропитанные стеклоткани являются жесткими, при достаточно большом радиусе их можно накатывать. Они не дают отлипа, В результате одночасового прессования под давлением 5 кг/сл при температуре 220 С получают слоистый пластик со следующими показателями:Прочность на изгибпрп 23 С, кг/слР 2780Прочность на изгибпри 150 С, кг/сл 2Теплостойкость чистой смолыпо Мартенсу, С 250 При мер 2. ЗОО/о-ным ацетонпым раствором фенольной смолы с молекулярным весом приблизительно б 00 - 1500, содержащей группы цианатов (получена по патенту ФРГ М 1251023), пропитывают кварцевый песок крупностью зерен около 1 льп (соотношение между связующим и наполнителем приблизительно 1:10), Растворитель удаляют легким нагревом, получают твердую массу, не дающую отлипа. После раздробления ее можно формовать в стальной пресс-форме прп 150 С и под давлением 10 кг/слР и затем отверждать. Полученная пробная плита имеет следующие показа гели (в кг/см);Про ность на с;катие 334 Про ность на изгиб 135 П р и м е р 3, 2,2-бис- (4-Цианатофенил) -пропан переводят в состояние В при нагревании до 120 С и в.деркке расплава при этой температуре в течение 48 час, После охлаж295259 150 С910 10 Ударная вязкость,кгсл/слУдарная вязкость образца с надрезом,кгсл/с.цПрочность при сжатиислоев, кг/слзПрочность ня раскалывание, кгВодопоглощение, %Диэлектрические потерипри 50 гсспри температуре 82 15 61 3025 361 0,15 20 20 С 100. С 200 С0,045 0,07 0,3 25 Диэлектрическая проницаемость при температуре 20 С 100- С 200 С4,2 4,2 5,8 Электрическое поверхностное сопротивление, олУдельное проходноесопротивление послехранения во влажнойкамере, ол слЭлектрическое пробивноенапряжение прп 90 Спод маслом слоем 1 л,ц, квперпендикулярно слоямпараллельно слоямЗаказ 780 11 Изд. ло 017 Тираж 473 Поди,снос1111 ИИПИ Козпггета по делам изобретений и открытий при Советс Министров СССРМосква, Ж, Раусиская наб., д. 45 ТсгиоГрафи, пр. Сапунова, 2 дения расплава до комнатной температуры получают твердую, ломкую, светло-желтую смолу, растворимую в ксилоле и ацетоне. Приблизительно 40 с, -ным раствором этой смолы В ацетоне пропитывают стеклоткани, раствори- тель затем выпаривают, пропитанные смолой стеклоткани (препреги) в течение 1 час под давлением 5 кг/сл- и при температуре 220 С прессуют в слоистый пластик с такими же свойствами, как в примере 1.П р и м е р 4. Ткань из непрерывного стекловолокна с уд. весом 200 г/ла с отделочным средством, содержащим комплекс хромметакрилата, усиливающий адгезию смолы к наполнителю, пропитывают растворенной в ацетоне новолакцианатной смолой (получена по патенту ФРГ1251023). После испарения растворителя получают слой нанесенной твердой смолы в 65% (в расчете на стеклоткань), Перевод смолы в состояние В осуществляют в течение 10 лин при температуре 160 С и смолотечении 4 о/о. Прессование препрегов в слоистые пластики различной толщины производят в течение 60 лин при 160 С и под давлением 50 кг/слс 2. Свойства пласгин:Прочность на изгиб, кг/слпри температуре 20 С 100 С 160 С2760 2240 2200Ударная вязкость, кгсл/с,Р 100Ударная вязкость образцас надрезом, кгсл/с,ц 84Прочность на раскалывание, кг 278Диэлектрические потерипри 800 ги при температурах 20 С 200"С0,03 0,035Дпэлекгрическая проницаемость 4,7 4,7 5,0Электрическое пробивноенапряжение при температуре 90 С подмаслом слоем 1 лл, квперпендикулярно слоям 25 параллельно слоям(расстояние междуэлектродами 25 л,ц) П р и м ер 5. Ткань из непрерывного стекловолокна с уд. весом 200 г/,1 са и с аминосиланом в качестве отделочного средства пропитывают растворенной в ацетоне тунгофенцианатной смолой (ту 11 гофены - модифицированные фенолом ксилолформяльдегидные смолы). После испарения растворителя получают слой нанесенной твердой смолы в 60%. Предварительную конденсацию в состояние В проводят в течение 15 лин при температуре 100 С, причем достигаетсЯ смолотеченпе в 12 о/о. ПРедварительно конденсированные прегрсгп прессуют в течение 60 лин при темпсрятурс 175 С и под давлением 40 кг/слв в плясгик 1 рязл 1: псоц толщины.Свойства пластиков:Прочность на изгиб, кг,с,ц-"при температуре 20 С3740 Предмет изобрстеппя45 Способ изготовления формованных изделийпутем гсропитки порошкооб 11 азныхнистых наполнителей полпфункциональпьМп ароматическими эфирами циановой кислоты с последующим формованпем, от,ессцасощссссся 50 тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств изделии, осуществляют предарительную термообработку исходных эфиров при 50 - 150 С до илп после пропиткп няпо,пштелей с последующим отверждеьчсем получен ного продукта в процессе формованпя плп после формовяния при тем 1 ерятурс, прсвышясощей температуру предварительной обработки,