295250

29525 О О Е Союз Советских Социалистических РеспубликЗОБРЕТЕН ИЯ Зависимый от патента1315707123-4) МПК С 07 с 47/РО Заявлено 26.111,19 риоритет 26.111.1968,А 2953 68, Австри Комитет по делам аобретений и открыти.1971 а опублпког,анпя описания 1. Авторыизобретенит Иностранцы ржемицки, Фердинанд Вайнроттер, Хуберт йозеф Песл и Эрвин Штайнингерепель,им Заявител Иностранная фирма Эстеррайхише Штикштоффверке АГИзвестно, что н-бутиральдегид, получающийся в качестве основного продукта в промышленном масштабе при взаимодействии пропилена, двуокиси углерода и водорода в соответствии с так называемым окислительным синтезом, может быть переведен в 2-этилгексен- (2) -аль- (1) путем альдольной конде Y- сации сам на себя в присутствии щелочных агентов и последующего отщепления воды.2-этилгексен- (2) -аль- (1) гидрируется в соот ветствующий спирт (2-этилгексанол). Последний используют в качестве компонента в производстве пластификаторов. Образующийся в процессе вышеупомянутого окислительного синтеза изобутиральдегид вступает в реак цию альдолыой конденсации сам на себя. Однако он не способен отщеплять воду, и поэтому промышленное использование данного побочного продукта практически невозможно, 20 Альдольная конденсация с отщеплением воды между одной молекулой изобутиральдегида и одной молекулой н-бутиральдегида, возможная только при определенны.; условиях, приводит к получению смесей с перемен ным содержанием 2-этил-метилпентеп- аля. Аналопиным образом 2-этил-метплИЯ СМЕСИИ 2-ЭТИЛГЕКСЕН-АЛЯпентен-альможет оыть прогидрирован до образования соответствующего спирта, применяемого в производстве пластификаторов.Известен способ получения смеси 2-этилгексен- ал яи 2-этил-метил пентен-аляпутем конденсации н-бутиральдегида п некоторого избытка пзобутиральдепда в присутствии конденсирующих средств щелочного характера при температуре 90 - 110 С и давлении, достаточном для удержания реагентов в растворе.При вышеуказанных условиях реакцш конденсация 2 доль н-бутиральдегида нс подавляется. Кроме того, за счет различных побочных реакций, например в результате протекания реакции Канниццаро, имеются потери значительных количеств взаимодействующих альдегидов. Конденсация 2,цоло н-бутиральдепда в качестве побочной реакции снижает промышленное использование способа, Большие потери набподаются и в результате друпх побочны.; рсакцпй. Поэтому общий выход конечного продукта в расчете па взаимодействующее количество и-бутиральдсгпда в значительной степени снижается.Избыточное количество пзобутпральдспда и и-бугпральдегпд вносят в предварительно34,21 0,57 44,54 15,78 Всего 95,10 60 65 нагретуо до 90 - 110 С камеру. Однако при температурах выше 110 С имеет место реакция Канниццаро, вследствие чего выход конечного продукта значительно уменьшается. давление можно повышать также до строго определенного предела, чтобы удерживать в растворе избыточное количество изоальдегида при выбранной температуре реакции.В предлагаемом изобретении доказао, что при альдольпой конденсации и-бутиральдегида и изобутиральдегида с последующим отщеплением воды можно получать (предпочтительно в непрерывном рабочем процессе) желаемую смесь изомеров октеналей с выходом, как минимум, 95%. При этом побочные реакции подавляются достаточно эффективно, если процесс проводить при еще более высоких температура:(, а именно при 120 - 200 С, и при давлении выше давления пара органической смеси над раствором.Предложен способ (предпочтительно, непрерывный) получения смесей 2-этил-метплпентен-аляи 2-этилгексен-аляпутем альдольной конденсации смеси н-бутиральдегида и изобутиральдегпда с последующим отщеплением воды в присутствии разбавленного водного раствора щелочи при повышенной температуре. Этот способ характеризуется тем, что процесс взаимодействия указанных компонентов проводят при температурах 120 - 200 С и давлении, превышающем давление пара органической смеси при выбранных условиях проведения процесса, в частности температуры, причем уже к моменту смешивания реакционные компоненты имеют указанные температуры и давление. При температуре процесса ниже 120 С снижается общий выход продукта.При температуре выше 200 С начинается довольно интенсивное разложение продуктов реакции. Поэтому процесс целесообразно проводить при температуре 120 - 1 б 0 С. Поскольку давление в объеме реактора должно превышать давление паров органических продуктов, то оно определяется температурой реакции. Однако повышение давления не должно быть очень значительным. Как правило, процесс проводят при давлении между 5 и 15 ага.Если компоненты реакции предварительно смешивают, а затем доводят до требуемых температур и давления, то наблодсются значительные потери продуктов реакции, Предпочтительная в данных условиях конденсация н-бутиральдегида самого на себя может быть подавлена при использовании в исходной смеси альдегидов некоторого избытка изобутиральдегида, Если образование больших количеств 2-этилгексенала нежелательно, то избыток изобутиральдегнда должен составлять около 50% или дал(е больше,Преимущество предлагаемого способа заключается не только в том, что протекает исключительно альдольпая конденсация изобутиральдегид и н-бутиральдегпда и что 5 10 15 го 25 Зо 35 40 45 50 и-бутпральдегид конденсируется в достаточпой степени сам на себя, но и в том, что ка 1(дый акт пооочых реакций, кото)е В этик условиях все еще имеют место, приводит к расходованию только изобутиральдегнда, Тем самым достигается наиболее оптимальное использование применяемого п-бутиральдегида в условиях реакции. В качестве конденсирующего средства применяют водные растворы гидроокиси натрия и гидроокиси калия, концентрация которых должна поддерживаться ниже 5%.Наибольший эффект достигается в том случае, если водную щелочь и смесь альдегидов пропускают противотоком, например, при использовании трубообразного реактора, объем которого наполнен насадкой и в который снизу подают смесь альдегидов, а сверху впрыскивают водную щелочь.П р и м е р. В заполненный кольцами Рашига реактор, в котором поддерживается давление азота 7 ата, при помощи дозировочного насоса снизу подают 134,8 гчас смеси, состоящей из 80,9 г изобутиральдегида (1,122 лоль) и 53,9 г н-бутиральдегида (0,748,иоль) . Одновременно сверху в реакционное пространство подают 87,5 г/час 3%-ной натриевой щелочи. Реакционное пространство реактора, в котором происходит смешение компонентов реакции, нагревают до 139 С, Из зоны отстаивания реактора отбирают 122 гчас органических продуктов, которые содержат 41,73 г изобутиральдегида (0,5746 лсоль), 0,70 г и-бутиральдегида (0,0097 люль), 54,34 г 2-этил-метилпентен- аля(0,4313 лоль) и 19,25 г 2-этилгексен- аля(0,1528 лоль). Таким образом, выход С 8-альдегидов составляет 99,8% из расчета на взаимодействующий н-бутиральдегид и 78,7% из расчета на взаимодействующий изобутиральдегид.и-Бутиральдегид и изобутиральдегид можно выделить из реакционной смеси путем перегонки. Остающаяся после перегонки смесь 2-этил-метилпентен-аляи 2-этилгексен- аляможет быть использована для дальнейшего гидрирования без очистки.Газохроматографический анализ органических продуктов взаимодействия показывает следующий состав (в %): Изобутиральдегиди-Бутпральдегид2-Этпл-метилпентен-аль 2-Этилгексен-альОстаток состоит из высококипящих побочных продуктов, небольшого количества воды и незначительных количеств изобутанола. Предмет изобретения 1. Способ получения смеси 2-этил-метилпсптеп-аляи 2-этилгексен-аляальдоль295250 Составитель Акимова Корректор 3, И. Тарасова Редактор Н, Вирко Техред Л. Я. Левина Заказ 730/18 Изд.312 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугпская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 ой конденсацией и-бутиральдегида и изобутиральдеп 1 да в присутствии веществ щелочного карактера при повышенной температуре и давлении, достаточном для удерживания реагентов в растворе, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 120 - 200 С, преимущественно при 120 - 1 б 0 С, и вводят в реакцшо компоненты с параметрамп, указанЦЫМ 1 ВЫИ Е.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут непрерывно.5 3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем,что смесь альдегидов вводят противотоком краствору гидроокиси щелочного металла.