ZIP архив

Текст

29525 О О Е Союз Советских Социалистических РеспубликЗОБРЕТЕН ИЯ Зависимый от патента1315707123-4) МПК С 07 с 47/РО Заявлено 26.111,19 риоритет 26.111.1968,А 2953 68, Австри Комитет по делам аобретений и открыти.1971 а опублпког,анпя описания 1. Авторыизобретенит Иностранцы ржемицки, Фердинанд Вайнроттер, Хуберт йозеф Песл и Эрвин Штайнингерепель,им Заявител Иностранная фирма Эстеррайхише Штикштоффверке АГИзвестно, что н-бутиральдегид, получающийся в качестве основного продукта в промышленном масштабе при взаимодействии пропилена, двуокиси углерода и водорода в соответствии с так называемым окислительным синтезом, может быть переведен в 2-этилгексен- (2) -аль- (1) путем альдольной конде Y- сации сам на себя в присутствии щелочных агентов и последующего отщепления воды.2-этилгексен- (2) -аль- (1) гидрируется в соот ветствующий спирт (2-этилгексанол). Последний используют в качестве компонента в производстве пластификаторов. Образующийся в процессе вышеупомянутого окислительного синтеза изобутиральдегид вступает в реак цию альдолыой конденсации сам на себя. Однако он не способен отщеплять воду, и поэтому промышленное использование данного побочного продукта практически невозможно, 20 Альдольная конденсация с отщеплением воды между одной молекулой изобутиральдегида и одной молекулой н-бутиральдегида, возможная только при определенны.; условиях, приводит к получению смесей с перемен ным содержанием 2-этил-метилпентеп- аля. Аналопиным образом 2-этил-метплИЯ СМЕСИИ 2-ЭТИЛГЕКСЕН-АЛЯпентен-альможет оыть прогидрирован до образования соответствующего спирта, применяемого в производстве пластификаторов.Известен способ получения смеси 2-этилгексен- ал яи 2-этил-метил пентен-аляпутем конденсации н-бутиральдегида п некоторого избытка пзобутиральдепда в присутствии конденсирующих средств щелочного характера при температуре 90 - 110 С и давлении, достаточном для удержания реагентов в растворе.При вышеуказанных условиях реакцш конденсация 2 доль н-бутиральдегида нс подавляется. Кроме того, за счет различных побочных реакций, например в результате протекания реакции Канниццаро, имеются потери значительных количеств взаимодействующих альдегидов. Конденсация 2,цоло н-бутиральдепда в качестве побочной реакции снижает промышленное использование способа, Большие потери набподаются и в результате друпх побочны.; рсакцпй. Поэтому общий выход конечного продукта в расчете па взаимодействующее количество и-бутиральдсгпда в значительной степени снижается.Избыточное количество пзобутпральдспда и и-бугпральдегпд вносят в предварительно34,21 0,57 44,54 15,78 Всего 95,10 60 65 нагретуо до 90 - 110 С камеру. Однако при температурах выше 110 С имеет место реакция Канниццаро, вследствие чего выход конечного продукта значительно уменьшается. давление можно повышать также до строго определенного предела, чтобы удерживать в растворе избыточное количество изоальдегида при выбранной температуре реакции.В предлагаемом изобретении доказао, что при альдольпой конденсации и-бутиральдегида и изобутиральдегида с последующим отщеплением воды можно получать (предпочтительно в непрерывном рабочем процессе) желаемую смесь изомеров октеналей с выходом, как минимум, 95%. При этом побочные реакции подавляются достаточно эффективно, если процесс проводить при еще более высоких температура:(, а именно при 120 - 200 С, и при давлении выше давления пара органической смеси над раствором.Предложен способ (предпочтительно, непрерывный) получения смесей 2-этил-метплпентен-аляи 2-этилгексен-аляпутем альдольной конденсации смеси н-бутиральдегида и изобутиральдегпда с последующим отщеплением воды в присутствии разбавленного водного раствора щелочи при повышенной температуре. Этот способ характеризуется тем, что процесс взаимодействия указанных компонентов проводят при температурах 120 - 200 С и давлении, превышающем давление пара органической смеси при выбранных условиях проведения процесса, в частности температуры, причем уже к моменту смешивания реакционные компоненты имеют указанные температуры и давление. При температуре процесса ниже 120 С снижается общий выход продукта.При температуре выше 200 С начинается довольно интенсивное разложение продуктов реакции. Поэтому процесс целесообразно проводить при температуре 120 - 1 б 0 С. Поскольку давление в объеме реактора должно превышать давление паров органических продуктов, то оно определяется температурой реакции. Однако повышение давления не должно быть очень значительным. Как правило, процесс проводят при давлении между 5 и 15 ага.Если компоненты реакции предварительно смешивают, а затем доводят до требуемых температур и давления, то наблодсются значительные потери продуктов реакции, Предпочтительная в данных условиях конденсация н-бутиральдегида самого на себя может быть подавлена при использовании в исходной смеси альдегидов некоторого избытка изобутиральдегида, Если образование больших количеств 2-этилгексенала нежелательно, то избыток изобутиральдегнда должен составлять около 50% или дал(е больше,Преимущество предлагаемого способа заключается не только в том, что протекает исключительно альдольпая конденсация изобутиральдегид и н-бутиральдегпда и что 5 10 15 го 25 Зо 35 40 45 50 и-бутпральдегид конденсируется в достаточпой степени сам на себя, но и в том, что ка 1(дый акт пооочых реакций, кото)е В этик условиях все еще имеют место, приводит к расходованию только изобутиральдегнда, Тем самым достигается наиболее оптимальное использование применяемого п-бутиральдегида в условиях реакции. В качестве конденсирующего средства применяют водные растворы гидроокиси натрия и гидроокиси калия, концентрация которых должна поддерживаться ниже 5%.Наибольший эффект достигается в том случае, если водную щелочь и смесь альдегидов пропускают противотоком, например, при использовании трубообразного реактора, объем которого наполнен насадкой и в который снизу подают смесь альдегидов, а сверху впрыскивают водную щелочь.П р и м е р. В заполненный кольцами Рашига реактор, в котором поддерживается давление азота 7 ата, при помощи дозировочного насоса снизу подают 134,8 гчас смеси, состоящей из 80,9 г изобутиральдегида (1,122 лоль) и 53,9 г н-бутиральдегида (0,748,иоль) . Одновременно сверху в реакционное пространство подают 87,5 г/час 3%-ной натриевой щелочи. Реакционное пространство реактора, в котором происходит смешение компонентов реакции, нагревают до 139 С, Из зоны отстаивания реактора отбирают 122 гчас органических продуктов, которые содержат 41,73 г изобутиральдегида (0,5746 лсоль), 0,70 г и-бутиральдегида (0,0097 люль), 54,34 г 2-этил-метилпентен- аля(0,4313 лоль) и 19,25 г 2-этилгексен- аля(0,1528 лоль). Таким образом, выход С 8-альдегидов составляет 99,8% из расчета на взаимодействующий н-бутиральдегид и 78,7% из расчета на взаимодействующий изобутиральдегид.и-Бутиральдегид и изобутиральдегид можно выделить из реакционной смеси путем перегонки. Остающаяся после перегонки смесь 2-этил-метилпентен-аляи 2-этилгексен- аляможет быть использована для дальнейшего гидрирования без очистки.Газохроматографический анализ органических продуктов взаимодействия показывает следующий состав (в %): Изобутиральдегиди-Бутпральдегид2-Этпл-метилпентен-аль 2-Этилгексен-альОстаток состоит из высококипящих побочных продуктов, небольшого количества воды и незначительных количеств изобутанола. Предмет изобретения 1. Способ получения смеси 2-этил-метилпсптеп-аляи 2-этилгексен-аляальдоль295250 Составитель Акимова Корректор 3, И. Тарасова Редактор Н, Вирко Техред Л. Я. Левина Заказ 730/18 Изд.312 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугпская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 ой конденсацией и-бутиральдегида и изобутиральдеп 1 да в присутствии веществ щелочного карактера при повышенной температуре и давлении, достаточном для удерживания реагентов в растворе, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 120 - 200 С, преимущественно при 120 - 1 б 0 С, и вводят в реакцшо компоненты с параметрамп, указанЦЫМ 1 ВЫИ Е.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут непрерывно.5 3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем,что смесь альдегидов вводят противотоком краствору гидроокиси щелочного металла.

Смотреть

Заявка

1315707

Казимир Кржемицки, Фердинанд Вайнроттер, Хуберт Шепель, Йозеф Песл, Эрвин Штайнингер, Пностранна фирма Эстеррайхише Штикштоффверке

МПК / Метки

МПК: C07C 47/00

Метки: 295250

Опубликовано: 01.01.1971

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-295250-295250.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">295250</a>

Похожие патенты