Способ получения непредельных углеводородов

овинститут сителвй тельский тов и 88.8) ПОЛУЧЕНИЯ НЕДОРОДОВ дегидратствии в качестве с непрерывной очСУДАРСТВЕННЦЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54)(57) 1. СПОСОБПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОтацней спиртов в присукатализатора катионит гонкой образуюшнхся веществ, о т л ичающий ся тем, что, с цельюрасширения ассортимента непредельных углеводородов, в качестве исходного сырьяиспользуют вторичные арома ические спирты и процесс ведут при температуре невыше 110 С, лучше 100-110 оС,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью непрерывного проведения процесса, нагрузку на катализатор поддерживают в пределах 20.60 вес.ч, реакционной смеси нв 1 вес.ч,матионита за 1 ч.1 26093Известен способ получения непредещ ных углеводородов дегидратацией третичных спиртов в присутствии катионита при температуре до 100 С непрерывной отгонокой конечного продукта, 5Предложено в качестве исходного сырья использовать вторичные ароматические спирты и вести процесс при температуре не выше 110 С, лучше 100-110 С. Способ расширяет ассортимент получаемых 10 непредельных углеводородов.Кроме того, с цельюпроведения непрерйвного процесса нагрузку на катализа тор поддерживают в пределах 20-60 вес.ч. реакционной смеси на 1 вес. ч, катионита .(5 за 1 ч.П р и м е р 1. В реактор загружают 300 вес. ч, смеси тетралон-тетралол, содержащей компоненты следукицего состава, %; 74,6 тетрадона, 20,0 тетралода 20 и 5,4 нафталина, полученной каталитичес ким окислением тетрадина и последующим отделением непрореагировавшего тетралина вакуум-ректификацией. Смесь прогревают и,затем засыпают в нее подсушен ную на воздухе гранулированную ионообменную смолу КУ(в уф форме) ипи сульфоуголь (каталитические количества) . 2 2сосчавдяет около 100%, т.кип. 256 С т.пл. 7 С, г),13 1,5688, д 1,3.00,Дистиллят содержит дигидронафталин с примесью нафталина. Выход дистидлята 20,8% в случае использования ионита КУи 18,2% в случае применения сульфоугдя.Дистидлят может быть использован для регенерации тетражща, например, гидрированием дигидронафталина и нафталина. Выход дигидронафталина 90 9% т.кип. 211 С при 739 мм рт.ст., о" З"о1, 583, 3, 0,99 74.П р и м е р 2. Непрерывный процесс. Из обогреваемого меринка тетралон-тетралол состава, описанного в примере 1, через ротаметр подают в обогреваемую колонну, снабженну 1 о обратным холодильником и заполненную гранудированным катионитом КУв водородной форме (температура в слое катионита не болеео13.0 С), Слой катионита в колонне не менее 200 мм. Чтобы спой катионита не уплотнялся, может быть предусмотрена подача смеси через слой катионита не сверху вниз, а снизу вверх. Нагрузка на катионит в пределах 20-60 вес.ч. смеси тетралон-тетрапол эа 1 ч на 1 вес,ч. катионита.Проводят дегидратацию тетрадола подвакуумом при непрерывном перемешивании в течение 40-60 мин, отгоняют выдедяющуюся дегидратационную воду в кодичестве около 3% к весу загруженной надегидратацию смеси. Незначительное количество отгоняемого с водой масла по оконкчании операции может быть отделено от. воды (например декантациейпри добавке какой-либо нейтральной соли для увеличения удельпого веса водного слоя). Мас-. ло может быть присоединено к смеси,прошедшей дегидратацию фильтрацией (илидекантацией),Смесь ддя отделения дигидронафталинаподвергают вакуум-ректификации (остаточное давление 20-30 мм.рт.ст) на ректи 45фикапионной колонне, разделяющей способностью 4-5 теоретических тарелок присоотношении отбора и флегмы 1:1 (3.;2),Кубовая жидкость представляет собойтетралон, содержащий незначительное количество дигидронафталина и нафталина инебольшое количество смолы (1,6% квесу смеси, загружаемой на дегидратацию в случае использования катионитаКУи 4,2% в случае использования 55сульфоугля) .Выход тетралона по стадии дегидрата"ции и стадии отгонки дигидронафтапи;иа Из колонны тетралон, дигидронафтапин, непрореагировавший тетралол и дегидратационную воду направдяот в охдаждаемый приемник, снабженный мешалкой и обратным холодильником. Смесь в приемнике контактируксг с оборотной водой, и содержащаяся в сМеси водяная эмульсия разрущается при контакте с крупными каплями воды. Температура в приемнике поддерживается около 20 С. Смесь (дегидратат) и воду затем разделяют во флорентийском сосуде, откуда воду направляют в буферную емкость, где она делится на два потока: один идет чррез насос в приемник, второй, равный по количеству образовавшейся дегидратационной воде, сбрасывается из системы через воронку. Отделение водной эмульсии может бычь осуществлено также с помощью сепаратора.Смесь тетралона, дигидронафталина и остатков непрореагировавшего тетралола иэ флорентийского сосуда мохйо пропус кать вторично через систему дегидратацни, аналогичную вышеописанной для под ной дегидратации тетралола. Затем тетрадон-дигидроиафталин направляются на вакуум-ректификацию дпя отделения дигидронафталина, как это описано в примере 1.Редактор А. Горькова Техред М. Надь Корректор Л. Патай Заказ 7986/1 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5Фюпвщ ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 269932 4Выходы и осмоление те же, что и в В результате дегидратации образуетсяпримере 1. стирол с т, нип. 142, 85 С, с 30,9060При снижении активности катионита 1,5488,последний может бысть регенерированпромывкой нейтральным растворителем с.йля избежания полимеризации образуюпоследуияпей отмывкой растворителя вс- щегося стирола и его потерь за счет испадой. рения в реактор загружают 0,1% к весуП р и м е р 3, Процесс проводят так с -фенилатилового спирта гидрохинонаже, как описано в примере 1. В реактор (ингибитора), а в холодильник подают лезагружают, о( -фенилэтиловый спирт, и 5% 10 дикую воду. Образующийся в реакторе сти-,к его весу катионита КУилн сульфоуг- рол может быть очищен вакуум-ректифилне кацией.