Способ получения низкозольной целлюлозы

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикисимое от авт. свидетельства2 о, 6 влено 04,1,1967 ( 1123368/23-4) исоединением заявки МПК С 08 ЬУДК 54.458.82;661.728.8(088.8) Приоритет Комитет по делам изобретений и откры при Совете Министр СССРОпубликовано 10.Ю. юллетеньата опубликования описания 13 ХП.1970 Авторыизобретения анов, Н. Р, Молчановамии и технологииЗаявитель ЗОЛ ЪНО Л СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Целлюлоза, предназначенная для химической переработки в простые и сложные эфиры, должна обладать очень вьсоким качеством. Сюда относятся высокая чистота, при определенной степени полимеризации высокое содержание а-целлюлозы и высокая реакционная способность,Особенно жесткие требования предъявляются к составу золы. Целлюлоза для вискозного корда должна содержать компоненты в следующих количествах, мг/кг: кальция 35, железа 10, кремния 145, меди 2 - 3, марганца 0,6 - 1.Известно применение кислотной обработки для снижения зольности целлюлозы,С целью получения низкозольной целлюлозы, пригодной для этерификации, предлагается кислотную обработку проводить в неводном растворителе с добавкой жидких ионитов, В качестве жидких ионитов применяют три-ди моноалкил-арилзамещенные фосфорной, фосфористой, фосфиновой кислот и их хлор- и тиопроизводные, предпочтительное количество ионитов 5 - 10% от веса целлюлозы.П р и м е р 1. 20 г целлюлозы помещают в сосуд с механической мешалкой, заливают 90%-ной уксусной кислотой и туда же добавляют 2 лтл диамилфосфорной кислоты. Модуль ванны 1: 25. Смесь перемешивают мешалкой в течение 30 - 60 мин при 20 - 25 С, Затем целлюлозу отжимают и промывают на воронкеБюхнера водным раствором мочевины до нейтральной реакции и затем сушат при 80 в 1 С.П р и и е р 2. 20 г целлюлозы помещают в5 сосуд с механической мешалкой, заливают450 мл четыреххлористого углерода с добавкой 50 мл водного раствора фосфорной кислоты и 2 мл гептилфосфорной кислоты. Целлюлозу перемешивают 30 лтин, затем отжимают,10 промывают до нейтральной реакции этиловымспиртом. Сушат целлюлозу при 80 - 105 С.П р и м е р 3. 20 г целлюлозы помещают всосуд с механической мешалкой, заливают450 мл бензина с добавкой 50 м,г водного15 раствора 0,5% -ного раствора азотной кислотыи 2 лтл амилфосфористой кислоты. Смесь перемешивают в течение 30 лтин, затем отжимают,отмывают до нейтральной реакции 0,5%-нымраствором гидрата окиси цинка, сушат при20 80 - 105 С,П р и м е р 4. 13,5 г целлюлозы с влажностью 7% помещают в сосуд с механическоймешалкой, туда же добавляют 1 л 90%-нойуксусной кислоты и 2 льг диамилфосфорной25 кислоты и перемешивают в течение 15 мин.Затем целлюлозу отжимают и промываютпятью порциями ледяной уксусной кислоты иацетилируют в сосуде Дьюара.Пример 5, 10 г целлюлозы помещают в30 сосуд с механической мешалкой, заливают 1 л268403 Влияние активизации целлюлозы на ее зольность и на качество эфиров на ее основе Состав золы СП Свойства эфиров Образец целлю.чозы Са 310,109 265 58 880 Вискозный раствор не фи.чьтруется Хлопковая лабораторная То же, обработанная:уксусной кислотой и омытая мочевинойспособом 1способом 2 54 12 10 85 40 35 200 50 35 880 880 840 То же Впскозный раствор фильчруется за 2 лицВнскозный раствор не фильтруется 720 22 76 80 Опытно-промышленная партия 1966 г. То же, обработанная: способом 1 30 Впскозный раствор филь.труется за 2 минТо же 720 25 34 10 14 720 1240 30 60 способом 3 Трпацетилцеллю.чоза с показателем качества ПК 2 Опытно-промышлецная партия 1964 г. То же, обработанная способом 4 27 100 8 3033 90 1240 1600 То же, с ПК 89 То же, с ПК 2,8 Лабораторная То же, обработанная:способом 1 способом 2 30 32 40 43 1600 1600 То же,сПК 97 То же, с ПК 10 Лабораторная, обработанная способом 1 40 12 Цианэтиловые эфиры свысокой степенью за- мещения 50 880 Опытно-промышленная партия 1966 г.,обработанная способом 2 .Опытно-промышленная партия 1967 г,30 60 8 201200 1220 1200 1800 27 17 37 120 ПК 50 Партия Владимирского химзаводаТо же, обработанная:способом 8способом 9способом 10способом 11 ПК 16,2ПК 12,1ПК 96ПК 11,2 90%-ной уксусной кислоты и туда же добавляют 1 г монофенилфосфорной кислоты. Смесь перемешивают мешалкой в течение 30 мин, затем отжимают и промывают до нейтральной реакции 10%-ным раствором мочевины. Сушат при 80 - 105 С и испытывают на вискозообразование.П р и м е р 6, 10 г целлюлозы заливачот 250 мл хлороформа и добавляют 5 мл трибутилфосфата. Смесь перемешивают в течение 15 - 25 мин, затем отжимают и сушат при 80 - 100 С. Целлюлозу испытывают на вискозообразование.П р и м е р 7. 10 г целлюлозы заливают 250 мл бензола и добавляют 2 г дифенилфосфорной кислоты. Смесь перемешивают механической мешалкой в течение 15 - 25 мин, затем отжимают и высушивают, Целлюлозу испытывают на вискозообразование,П р и м е р 8. 13,5 г целлюлозы влажностью7% помещают в сосуд с механической мешалкой и туда же добавляют 1 л 90%-ной уксусной кислоты и 1 мл диэтилтрихлорпентилфос форной кислоты. Смесь перемешивают в течение 5 - 10 мин, затем целлюлозу отжимают и промывают пятью порциями ледяной уксусной кислоты и ацетилируют в сосуде Дьюара.П р и м е р 9. 13,5 г целлюлозы заливают 10 1 л 90%-ной уксусной кислоты, добавляют1 мл моноамилфосфористой кислоты и перемешивают в течение 5 - 10 мин. Затем целлюлозу отжимают, промывают пятью порциями ледяной уксусной кислоты и ацетилируют в 15 сосуде Дьюара.Пример 10. 13,5 г целлюлозы заливают1 л 90%-ного раствора уксусной кислоты, д- бавляют 1 г диоктилового эфира дитиофосфорно кислоты и перемешивают в течениеЗаказ 1774/5 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 5 - 10 мин, затем целлюлозу отжимают и промывают пятью порциями ледяной уксусной кислоты и ацетилируют в сосуде Дьюара,П р и м е р 11. 13,5 г целлюлозы заливают 1 л 90-ного раствора уксусной кислоты и добавляют 1 мл моноамилфосфоновой кислоты и перемешивают 5 - 10 мин механической мсшалкой, затем отжимают и промывают пятью порциями ледяной уксусной кислоты и ацетилируют в сосуде Дьюара.Активированная таким образом целлюлоза была исследована на способность к процессам эфирообразования. Данные этих исследований приводятся в таблице (номера способов в таблице соответствуют номерам примеров, в которых они приведены).Целлюлоза испытывалась на способность к вискозообразованию методом, предложенным ВНИИВом для оценки реакционной способности хлопковой целлюлозы.Как видно из таблицы, в целлюлозе, обработанной указанными способами, улучшается зольный состав. Эфиры получаются с очень хорошей растворимостью, фильтруемостью, высокой степенью замещения и высокой степенью полимеризации. Это основные требования для получения высококачественных воло кон и пленок.Влияние активации целлюлозы на ее зольность и на качество эфиров на ее основе Предмет изобретения10 1. Способ получения низкозольной целлюлозы путем ее кислотной обработки, отличающийся тем, что, с целью получения целлюлозы,пригодной для этерификации, кислотную обработку проводят в неводном растворителе15 содержащем жидкий ионит,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтсжидкий ионит берут в количестве 5 - 10 о 1веса целлюлозы,3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,20 что в качестве жидких ионитов применяюттри-ди-моноалкил-арилзамещенные фосфорной, фосфористой, фосфиновой кислот и иххлор- и тиопроизводные,