Способ получения моноазокрасителей

2 Ю 776 бй ИСАЙ И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ боюэ Советских Йоцивлистических РеспубликЗависимыи отЗаявлено 21.111.1964 ( 889853/23 Кл исоединением заявки МПК С 09 ритет Комитет по делам Изобретений и открытий при Совете Министров СССРК 668,811.11(088.8) Опубликовано 06 11.1968. Бюллетеньта опубликования описания 26.1 Ч.19 Авторизобретен Иностранец(Швеицария) ная фирма Сандоз А. ГЗаявите нос осится к области елей, которые окрариалы нз полиэфиы в ярко-синие тоысокой прочностью. ния моноазокрасированных ароматными азосоставляюолуч ения моноазо гоХНСОВ О сочетанием диазотирон аминов с азосоставляюПример 1. К 150 серной кислоты при медленно добавляют, рошкообразного нитри мешивают еще 10 мин до 0 С и при этой тем 2-амино-хлор-нитро ционную массу переме створ соли диазония анных ароматических щими.ч. концентрированной температуре 60 - 70 С размешивая, 6,9 ч, пота натрия. Затем разпри 60 С, охлаждают пературе вводят 19,7 ч, бензонитрила. Реакшивают 2 час и этот равливают в холодную Данйое изобретение отн получения моноазокрасит шивают волокнистые мате ров илн эфиров целлюлоз на; окраска отличается вИзвестен способ получе телей сочетанием диазоти ческих аминов с различи щими.Предлагается способ п красителей общей формул СОВ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЗОКРАСИТЕДЕ смесь нз 20,6 ч. 3-диэтиламино-ацетиламинобензола, 20 ч. концентрированной сернойкислоты, 20 ч. льда и 10 ч, аминосульфоновойкислоты. Сочетание доводят до конца в кислой, в случае надобности содержащей буферы, среде при 0 С. Полученный красительфильтруют, вымывают из него кислоту и просушивают.После однократной перекристаллизации издиметилформамида краситель плавится при250 С. Абсорбционный максимум растворакрасителя в диметилформамиде находитсяпри 588 ммк. Синтетические волокна окрашиваются в ярко-синие тона с высокой проч 15 постыл окрашивания,П р и м е р 2. К 120 ч. концентрированнойсерной кислоты при температуре 60 - 70 Смедленно добавляют, размешивая, 6,9 ч. порошкообразного нитрита натрия, перемешива 20 ют еще 10 мин при 60 С, охлаждают до 0 Си при этой температуре добавляют 24,2 ч.2-амино-бром-нитробензонитрила. Реакционную массу перемешивают в течение 3 часи полученный раствор соли диазония вливают25 в смесь из 20,6 ч, 3-диэтиламино-ацетиламинобензола, 50 ч. ледяной уксусной кислоты и 40 ч. льда. Сочетание доводят до концав кислой среде при 0 С. Затем фильтруют,вымывают из полученного красителя кислоту30 и просушивают его.После однократной перекристаллизации из диметилформамида краситель плавится при 231 С. Абсорбционный максимум раствора красителя в дпметилформамиде находится при 592 млк. Синтетические волокна окрашиваются в ярко-синие тона с высокой прочностью окрашивания.Пример 3, К 120 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60 - 70 С добавляют маленькими порциями 6,9 ч. нитрита натрия, размешивают до полного растворения, охлакдают до 15 С и вводят 100 ч. смеси, состоящей из 85 ч. ледяной уксусной кислоты и 15 ч, пропионовой кислоты, а затем - 19,7 ч. 2-амино-хлор-нитробензонитрила. Реакционную массу размешивают в течение 2 час и в полученный раствор соли диазония при температуре 15 - 20 С вливают раствор из 22 ч. 3-диэтиламино-пропиониламинобензола в 30 ч, ледяной уксусной кислоты. Смесь приливают при сильном размешивании к 200 ч. воды и 500 ч, льда. Тотчас же образуется краситель. Его отсасывают,вымывают кислоту, высушивают и перекристаллизовывают из диметилформамида. Краситель плавится при 189 С. Абсорбционный максимум раствора красителя в диметилформамиде находится при 588 ммк,П р и м е р 4, К 150 ч. 93%-ной серной кислоты при температуре 60 - 70 С медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч. нитрита натрия. Реакционную массу размешивают еще 10 мин при 70 С, охлаждают до 0 С и добавляют при этой температуре 24,2 ч. 2-амино-бром- нитробензонитрила, По истечении 3 час диазотирование заканчивают. Сернокислый раствор соли диазония вливают в холодную смесь из 22 ч, 3-диэтиламино-пропиониламинобензола, 30 ч. концентрированной серной кислоты, 20 ч. льда и 10 ч, аминосульфоновой кислоты.Сочетание доводят до конца в содержащей буферы среде при 0 С. Краситель отсасывают, вымывают из него кислоту, просушивают и перекристаллизовывают из диметилформамида. Краситель плавится при 83 С. Абсорбционный максимум раствора красителя в диметилформамиде находится при 592 ммк.Пример 5. К 120 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60 - 70 С добавляют небольшими порциями 6,9 ч. нитрита натрия и размешивают до полного его растворения, затем охлаждают до 15 С и вводят 100 ч. смеси, состоящей из 85 ч. ледяной уксусной кислоты и 15 ч. пропионовой кислоты, и далее - 19,7 ч,.2-амино-З-хлор-нитробензонитрила. Реакционную массу размешивают в течение 2 час и полученный раствор соли диазония вливают в холодную смесь из 24 ч.3-диэтиламино - 1 - хлорацетиламинобензола, 100 ч, ледяной уксусной кислоты, 150 ч. льда и 100 ч. аминосульфоновой кислоты. Сочетание доводят до конца в кислой среде при 0 С, Полученный краситель отфильтровывают, промывают водой для удаления кислоты и просушивают. Сухой краситель может быть пе.рекристаллизован из хлорбензола, Чистый краситель плавится при 198 С. Он окрашивает синтетические волокна в ярко-синие тона с высокой прочностью окрашивания,П р и м ер 6. К 150 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60 - 70 С медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч, нитрита натрия, затем охлаждают до 0 С и при температуре 0 - 5 С вводят 19,7 ч. 2-амино- 10 хлор-нитробензонитрила. Реакционную массу размешивают,в течение 2 час. Полученный раствор соли диазония вливают в 700 ч. льда ич. аминосульфоновой кислоты, Непосредственно после этого приливают раствор из 15 17,8 ч. 3-диметиламино-ацетиламинобензола в 100 ч. ледяной уксусной кислоты и нейтрализуют ацетатом натрия, Сочетание быстро заканчивается, Полученный краситель отфильтровывают, промывают и просушивают. 20 После однократной перекристаллизации из диметилформамида краситель плавится при 248 С. Если в качестве растворителя применяют диметилформамид, абсорбционный максимум находится при 588 млк, 25 Аналогично при применении эквивалентных количеств соединений диазония и азокомпонентов получают следующие красители:2-циан-нитро - 6-хлор-пропиониламино 4-бис- (метиламино) -1,1-азобензол; 2-циан- 50 нитро-бром-ацетиламино - 4-бис - (метиламино) -1,Г-азобензола; 2-циан - 4 - нитро - 6- бром-пропиониламино - 4-бис - (метиламино)-1,Г-азобензол, а также красители приведенные в таблице. Эти красители окрашивают 55 полиэфировые волокна в синий цвет,Предмет изобретения 40 Способ получения моноазокрасителей путем сочетания диазотированных аминов общей формулыОЪ - 11 нз 50где А, - атом хлора или брома, с азосоставляющими, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента азокрасителей, в качестве азосоставляющих применяют соединения общей формулы ХП, 60где В - замещенный или незамещенныйалкиловый радикал (метил, хлорметил, этил,65 13-хлорэтил),Заказ 603/20 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2- СН, - СН, - С,Н, - С,Н 3 - СН,С 1 - СН,С - СН,С - СНгВг - СН СИ - СГ, - С,Н,С - СНг - СНВгг- СН, - С,Н, - СзН, - Сн, - СНз С 31 7 - СгН 3 - СН - Сгнз - С,н- С 3 Н 7 - С,Н, - СзН 7 - СНе - С 1.13 СЗН 7 С,Н 3 - СгН 3 - СгН 3