Способ получения диметилсульфида

Союз Советския Ссцнглнсти есиия Респтблнительствависимое от авт, св л, 12 о, 23/03 явлено 22.ъ 1,1966 ( 1086353/ с присоединением зая МПК С 07 с ДК 547,279.1,07 (088.8) орите Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРубликовано 14 1 Х,1 оллетень1 ата опубликования описания ЗО,Х 1,19 вторызобретен В. Г. Ведерников, В, Ф. Максимов и В. И, Рощи явител СПОСО 1 УЧЕНИЯ ДИМЕТ ЛЬФ бораторной ерного щетоке инертИзобретение относится к области получениядиметилсульфида из лигнинсодержащих продуктов.Известны способы получения диметилсульфида нагреванием лигнинсодержащего сырья, например черного щелока, при температуре 220 - 250 С под давлением до 150 ат,и. Эти способы требуют применения специальной коррозионностойкой аппаратуры, работающей под большим давлением, что осложняет проведение процесса непрерывным способом.Предлагаемый способ получения диметил.сульфида основан на том, что лигнинсодержащее сырье нагревают при атмосферном давлении в присутствии воздуха, циркулирующего в замкнутой системе, При этом кислород воздуха сорбируется лигнином, окисления сырья не происходит и реакция идет практически в присутствии инертного газа.На фиг. 1 представлена схема лаустановки для деметилирования члока при атмосферном давлении вного рециркулирующего газа.Фарфоровая лодочка 1 с навеской черногощелока вводится в кварцевый трубчатый реактор 2, помещенный в электропечь, Температура нагрева регулируется автотрансформатором 8 и замеряется пирометром 4. Парогазы, образующиеся при высокотемпературной деструкции лигнинсодержащих веществ, прохо 2дят через обратный холодильник Б, делительную воронку б и каплеуловитель 7 и поглощаются в поглотительной системе 8. По окончании опыта их анализируют на содержание 5 сернистых соединений; сероводорода, метилмеркаптана и диметилсульфида. Непоглощенные газы вновь направляются ротационной воздуходувкой с ротаметром 9 в трубчатый реактор 2. Таким образом, газы постоянно 10 циркулируют в замкнутой системе.На фиг. 2 изображена непрерывно действующая установка для деметилирования черного щелока при атмосферном давлении в токе инертного рециркулирующего газа, 15 Черный щелок (или лигнип) с выпарныхстанций направляется в обогреваемый бак 1.Подача щелока в трубчатый реактор 2 регулируется дозатором 8, В реакторе, помещенном в печь 4, щелок перемещается шнеком, 20 который благодаря редуктору-вариатору ме.няет число оборотов в широком диапазоне (что определяет время реакции деметилирования лигнинсодержащего сырья), и деметилируется при температуре 300 С в токе инерт ного газа. Деметилированный продукт (огарок) проваливается в разгрузочные камеры б, б, снабженные пружинными клапанами-хлопушками во избежание подсоса воздуха в систему. Для этой же цели часть парогазов 30 (продуктов деметилирования) возвращается в20124 13,471,07. Анализ парогззов Максицальая те псРасход цирку- лирующего газа, л/лскн Врезя демсти- лирования, ясин Деметьлирующие агенты в пересчете па серу,г/кг абсолютно-сухого веществадиметилсульфид, г/кг аб- солютно ратура процесса, Исходное сырье сухогодипетил- вещеСУЛЬфИД ства ХаОН в г Чз,О/лметил- меркзп- тан г/кг абсолютносухого вещества сероводород Черный целок То же36,10 20,35 392 297 Лигнин 1 Лигнин и 12,44 32 23,4 45,20 5,0 30 Злелентарная сера 0,0931 6,22 7,67 3,30 3,96 5,5 Маг 3 9 Н.,О 0,2046 6,73 6,55 То же 305 2,88 3,39 реактор через регулятор 7. Огаро. направляется далее па с 5 кигапие в содорегспсрационные котлы.Парогазы газодувкой 8 транспортируются в скруббер 9, орошаемый едким патром (150- - 200 г/л), который подается насосом 10 из сборника щелочи 11. В скруббсре происходит процесс сорбции ссроводорода, метилмсркаптапа, полисульфидов, сероуглерода, Насыщенный сернистыми соединениями сорбент направляется в бак 1, где смешивается с черным щелоком. Возврат насыщенного сорбспта в бак 1 повышает выход диметилсульфида, так как сорбент является деметилирующим агентом. Газ, очищенный от серусодержащих, подается сначала в водяной холодильник 12, а затем в рассольный холодильник 13. В холодильнике 12 в основном конденсируются пары воды, ав холодильнике 13 - диметилсульфид, Из циклонов 14 конденсат поступает на разделение в сепаратор 15, где диметилсульфид (верхний слой) отделяется от воды, Очищенный газ подается в реактор 2.П р и ъ е р, В фарфоровую лодочку загружают 2,2 г черного щелока (1,15 г абсолютно сухих веществ), который затем поступает в трубчатый реактор, помещенный в трубчатую электропечь при температуре 300 С. Реактор закрывают и включают газодувку (расход циркулирующего газа поддерживается постоянным - 5,5 л/ясин) . Высокотемпературная обработка черного щелока продолжается 15 мин при температуре 290+10 С, после чего реакционную трубку отсоедипяют от поглотительной системы, вынимают из трубчатой электропечи и выгружают деметилированпый продукт,Методы анализовЗамерснный объем газа пропускали через поглотительную систему и анализировали по методике для раздельного определения газов при одновременном присутствии сероводороВыход газов (ироду ктов дсметилировапия)в пересчете на серу (в г/ссг абсолютно сухихвсщсств загрузки) состаьляет:Сероводород 2,07Метилмеркаптап 2,49Диксилсульфид 22,9Опыты проводили со следующими лигнппсодсржащими продуктами.10Черный щелокСодержание абсолютно сухих веществ, % 52,5ПЛОТНОСТЬ с 1 св - 1,318 15 Содержание ИаОН+КаЯ (в пересчете на Ка,О), г/кг б 9,7Содержание метоксилов (ОСНз),% от абсолютно сухого вещества 4,97Лигнин 1.Аетоксилы, % от абсолютно сухого 20вещества 14,25Сера, то же 1,48Ли гни н 11.25 Метоксилы, % от абсолютно сухоговеществаСера, то же Опыты проводили без добавки деметилирую щих агентов. Для сравнения в таблице приведены данные опытов с применением деметилирующих агентов: элементарная сера+щелочь, Ма Я 9 НО, где показан выход серусодсржащих веществ при деметилировании лиг пипсодержащих продуктов при атмосферномдавлении в токе рециркулирующего инертного газа. да, 1 етиллсркаптапа, диметилсульфида и ди; етл,исулырида,3 л 5; ОИ 1 зсделеп 5 кислорода В цркули 1 эую Дс:; ГаЗЕ НрИМЕПИЮТ 1 цЕЛОЧПОй раетВОр ПИрОГс Л,1 РЛ 11,202124 290 - 330 С, отличаюш,ийся тем, что, с целью упрощения процесса, его осуществляют при атмосферном давлении в замкнутой системе,Составитель И. К. Кривошеинатор Л. В. Калашникова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры; Т. Д. Чунаеваи О. Б. Тюрина Па к аз 3610 7 ТиражЦНИИПИ Комитета по делам изобретений иМосква, Центр, пр Подписпопнистров СССР ипотрафпя, пр. Сапунова 5 Предмет изобретенияСпособ пол чения диметилсульфида нагревапнс м лигнинсодерхкащих продуктов при 25 крытий при Советеерова, д. 4