Способ получения сетчатых сополимеров

(19)212,36, 228:02, 216:12 ИЕ ИЗОБРЕТЕН П К ПАТ СЕТЧАТЫХ С я получения полонитов, Сущность изация акрилонитомером при моляр):(33 - 55) в геле ликагеля, Дивинилбензол, дивинилфир пентаэритрита ГОСУДАРСТВЕН ОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(71) Иркутский государственный университет(56) Ласкорин Б.Н, и др. Иониты и ионныйобмен. МНаука, 1975, с.5-11. Изобретение относится к области получения сетчатых сополимеров и может быть использовано в научно-исследовательских лабораториях, а также в промышленности при синтезе сорбентов и друГих полимерных сорбентов.Целью изобретения является повышение выхода сферических частиц сополимеров и повышение осмотичес кой стабильности сополимеров.П р и и е р 1. Смесь мономеров в соотношении 32,3 г (33 моль) дивинилбензола и 17,7 (67 моль )ь) акрилонитрила с растворенным в ней инициатором 2 г ДАК(4 мас. )вносят в реактор, в котором находится 125 мл силикагеля (плотность 1.14) и 50 мл воды (25 мас,Щ Содержимое реактора перемешивают со скоростью 1900 об/мин. Затем в реактор добавляют 75 мл концентрированно кислоты и через 15 мин смесь нагревают до 40-45 ОС. Через 35 мин наблюдается гелеобразование и перемешивание прекращают. Далее реакцию продолжают без перемешивания при 60-70 С в течение 12 мин. После завершения реакции в реактор(57) Использование: длимерных сорбентов и иизобретения: сополимеррила с дивиниловым монном саотношении (45 метилцеллюлозы или силовый мономер-дивинисульфид, дивиниловый э1 з.п.ф-лы. добавляют раствор 50 мл щелочи (50 мас,йаОН) для разрушения геля и разбавляют реакционную смесь до 2 л и продолжают нейтрализацию щелочью, по универсальному индикатору, Полученный полимер отделяют декантацией, затем его промывают последовательно водой, ацетоном, бензолом и снова ацетоном и высушивают в вакууме при температуре 18-20 ОС, Получают полимер, имеющий зернение частиц 5 - 25 мкм, с выходом сферических частиц 100, Осмотическая стабильность 99,0.П р и м е р 2. Смесь мономеров в соотношении 32.3 г (ЗЗ мол,) дивинилбензола и 17.7 (67 мол.ф акрилонитрила с растворенным в ней инициатором ДАК (4 мас.) вносят в реактор, в котором находится 125 мл (10) силикагеля и 75 мл воды.Далее как в примере 1.Получают полимер, имеющий размер сферических частиц 10-20 мкм, Осмотическая стабильность 99.2%,П р и м е р 3. Смесь мономеров в соотношении 32.3 г (33 мол.) дивинилбенэола и 17,7 (67 мол. акрилонитрила с раство 1819268ренным в ней инициатором вносят в реактор, в котором находится 125 мл силикагеля и 65 мл воды (19 мас,ф),Далее как в примере 1,Получают полимер, имеющий размер сферических частиц 5-15 мкм,Осмотическая стабильность 99,5, П р и м е р 4. Смесь мономеров в соотношении 35,5 г (50 мол,) дивинилбензола, 14,5 г (50 мас,) акрилонитрила с растворенным в ней инициатором. Далее как в примере 1.Получают полимер, имеющий зернение частиц 5-20 мкм с выходом сферических частиц 100%. Осмотическая стабильность 100%.П р и м е р 5, Смесь мономеров в соотношении 33,4 г (45 мол.%.) дивинилбенэола и 16,6 г (55 мол.) акрилонитрила с растворенным в ней инициатором (2 г ДАК) вносят в раствор, в котором находится 125 мл силикагеля (плотность 1,14) и 50 мл воды, Содержимое реактора перемешивают со скоростью 1900 об/мин, затем в реактор добавляют 75 мл концентрированной соляной кислоты и через 15 мин смесь нагревают до 40 - 45 С, Через 35 мин наблюдается гелеобразование и перемешивание прекращают, Далее реакцию продолжают без перемешивания при 60 - 70 С в течение 12 ч,После завершения реакции в реактор добавляют 50 мп 50% щелочи по универсальному индикатору. Полученный полимер отделяют декантацией, затем его промывают последовательно водой, ацетоном, высушивают в вакууме при температуре 18 - 20 С, Получают полимер, имеющий эернение частиц 2 - 20 мкм, с выходом сферических частиц 100 и осмотической стабильностью 98-99%,П р и м е р 6, В реактор помещают 100 мл насыщенного водного раствора акрилонитрила, содержащего 17 ь метилцеллюлозы 5";ь хлористого натрия, 10 г (ЗЗ мол. ) и-дивинипбензола, 8,16 г (67 мол. ) акрилонитрила, 0,5 г(2,5 мас.) ДАК, растворенного в мономерах и 18 мл бензола Смесь интенсивно перемешивают и нагревают до 50-55 С. В момент образования геля перемешивание прекращают и ставят в термостат при температуре 60-70 С на полимериэацию. Через 24 ч смесь охлаждают, промывают холодной водой, отделяют гранулы сополимера и промывают спиртом и хлороформом, Полученный сополимер, содержащий 100 частиц сферической формы, размер частиц от 2 до 10 мкм. Удельная поверхность 270 см/г. Осмотическая стабильность 98.П р и м е р 7. В реактор помещают.1090 мл воды, 1 г метипцеллюлозы и 5 г хлористого натрия. После растворения этих компонентов добавляют 28 г дивинилеульфида (33 мол.%) и 22 г акрилонитрила (67 мол, ), а также 0,5 г (1 мас,) ДАК и 37,5 г, 5 75 мас,бензола. Смесь интенсивно перемешивают и нагревают до температуры 50- 55 С. В момент образования геля перемешивание прекращают и реакционную смесь ставят в термостат при темпера туре 60 - 70 С, Через 24 ч смесь охлаждают,промывают водой и отделяют гранулы сополимера, промывают их спиртом и хлороформом.Полученный сополимер имеет частицы 15 сферической формы на 100 ь, размером 2 -10 мкм, общий объем пор 0.53 см /г, Осмотическая стабильность 98%.П р и м е р 8, В реактор помещают 100мл воды, 1 г метилцеллюлозы и 5 г хлористо го натрия. После растворения этих компонентов добавляют 58 г (33 мол,) тетравинилового эфирата пентаэритрата, 13,6 г (67 мол. ) акрилонитрила, 0,375 г (0,5 мас.0 ) ДАК, растворенного в мономерах и 10,9 бенэопа. Смесь интенсивно перемешивают и нагревают до температуры 50-55 С.В момент образования геля перемешивание прекращают и реакционную смесь ставят в термостат при температуре 60-70 для пол- ЗО имеризации. Через 24 ч смесь охлаждают,промывают водой, отделяют гранулы сополимера. промывают спиртом и хлороформом.Полученный сополимер, имеющий час тицы исключительно сферической формы,размер частиц от 2 до 10 мкм. Осмотическая стабильность 99 .Проведение сополимеризации при стехиометрическом соотношении акрилонит рипа и дивинилбензола дает возможностьполучить сетчатый сополимер с регулярным распределением звеньев акрилонитрила и дивинилбензола в молекулярных целях,При соотношении дивиниповых моно меров (дивинилбензол, дивинилсульфид,дивиниловый эфир пентаэритрита). менее 33 мол, образуются полимеры, имеющие осмотическую стабильность 70-80 мас.7 ь.В случае использования дивиниловых 50 мономеров более 50 мол. полимер такобогащается звеньями дивинилбензола. что исключается получение силикагеля больше 25 мас,%, то время гелеобразования увеличивается до 2-3 ч.55Полученный гель акрилонитрила и дивинилбензола обладает более высокой осмотической стабильностью, предлагаемый сопопимер имеет гранулы от 20 до 500 мкм и выше, но и микросферические частицы от 2 до 10 мкм. Предлагаемый способ оозвопа1819268 Составитель Л. ЦарикТех ред М. Моргентал Корректор Н, Гунько Редактор Заказ 1949 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ет исключить отходы полимера в процессе его получения, т,е. предлагается безотходная технология получения сферических частицФормула изобретения 5 1. Способ получения сетчатых сополимеров путем суспензионной сополимеризации акрилонитрила с дивиниловым мономером.отлич аю щийся тем, что, с целью повышения выхода сферических ча стиц сополимеров и их осмотической стабильности, сополимеризацию проводят в геле метилцеллюлозы или силикагеле при содержании дивинилового мономера 33 - 50 мол,ф от общего количества мономеров,2, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве дивинилового мономера используют дивинилбензол, дивинилсульфид или дивиниловый эфир пентаэритрита.