Способ получения дибромфенола

(19) 7 5 С 07 С 39 2 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ОБРЕТЕНИЯ Н ИДЕТЕЛ ЬСТВУ АВТОРСКОМ%38органического синте М. Ш, ГурбаО.А,Садырг С 39/27, опублик. 1980,С 39/24, опиС 39/27, оп ик, 1976 ик. 1982 39/24 блик. 1977 С 39/27, опублик. 198 Изобретение отн ческой химии, а им дибромпроизводных применяются в качеств для синтеза различных ских соединений, в том ных препаратов,осится к органиенно к.способу фенола, которые е исходного сырья классов органичечисле лекарственИзвестен способ получения бромированного фенола реакцией фенола или галоидфенолов с водным раствором НВг, содержащим 20% НС 1, и 35%-ным водным раствором Н 202 при температуре 20-25 С с последующим повышением температуры до 50 С.Недостатком способа является; использование водного раствора НВг, в котором содержатся до 20% НС 1, что может привести к образованию не только бромфенола, но и хлорбромфенола, т.к, ранее показано, что пециа(71) Институт хлоАН АЗССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБРОМФЕНОЛА(57) Область использования: получение полупродуктов для синтеза лекарственных препаратов, Сущность изобретения: Реагент 1: молекулярный бром, Реагент 2: гипохлорит натрия 16-25%-ный водный раствор БФ СЮаО. Реагент 3: фенол, Условия реакции; водная среда, 20-40 С, эквимолярное соотношение реагентов, время подачи реагентов 0,5-1 ч, время реакции 2,5-5,0 ч, время выдерживания реакционной массы после реакции 2,5-5,0 ч. Выход 98-99%,смесь НС с ию фенола.Известен способ получения дибромфенола реакцией м-трифторметилфенола смолекулярным бромом при 50 С и повышенном давлении.Недостатками способа являются: сложность технологии процесса;применение непредельного С 2 Н 4 углеводорода для связывания брома в продукте:проведение реакции под повышенным давлением,необходимость применения с льных поглотителей для НВг,низкий выход, до 88,7%, дибромпроизводного фенола,необходимость использования до 100% от теории избытка брома,Предложен способ бромирования фенола молекулярным бромом в избытке брома Н 202 приводит к хлорирован75-400 от теории, при 35-80 С с применением различных катализаторов (Ре, А, РеС 2, ГеВгз, АСз, АВгз).Недостатками этого способа являются: проведение реакции в избытке брама да 400 от теории;применение разнообразных катализаторов, выделение которых требует специтрд%альных дриембв.,.".;.ЙИзвестен способ полуяеноя бромфено. лав броюЫрдванйем фенола с помощью СВг в смеси йз двух несмешивающихся растворителей;1 ЙГда и галогенсодержащий углеводород,Недостатками этого способа являются: применение различных растворителей и катализаторов;необходимость предварительного синтеза брамирующега аген 1 а - СВг, что связана с технологическими трудностями и дополнительными расходами.Наиболее близким к предлагаемому способу по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения 2,6-дибрамфеналав брамираванием фенола (формула 3-Р-С 6 Н 40 Н) бромамином формулы В КВг 2(где Р=Ме, Ес, Рг, Во) при температуре ат -20 до+50.С в присутствии несмешивающихся с водой растворителей, таких как СС 4, СН 2 С 2, С 2 НБОС 2 Н 5, рЬС, СэН 5, рЬМе, Целевой продукт выделяется обработкой маточного раствора 2 н. раствором Н 2504, закристаллизовавшиеся массы отделяют и кристаллизуют из гексана.Недостатками способа (прототипа) являются:низкий выход дибрамфенола (да 80); мнагастадийность процесса, так как возникает необходимость создания дополнительных технологий и приемов для предварительного синтеза и регенерации (после реакции) бромирующего агента, чта связано с дополнительными расходами сырья и энергетических ресурсов;необходимость применения различных растворителей.Целью изобретения является увеличение выхода и упрощение технологии процесса,Цель достигается бромированием фенола при 20-40 С молекулярным бромом в водной среде в присутствии окислителя, В качестве окислителя используют 16-25%- ный водный раствор гипохлорита натрия или 25-30%-ный водный раствор перекиси водорода, и процесс ведут при малярном соотношении фенол: бром; окислитель = 1:1;1, в течение 2,5-5,0 ч, при дозированной подаче брома и окислителя в течение 0,5-1,0 ч, после чего реакционную массувыдерживают 2,5-5,0 ч с последующим выделением целевого продукта обычнымиприемаМи,5 Предложенный способ по сравнению спрототипом позволяет:увеличить выход целевого продукта от87 до 99%,повысить конверсию брома до " 100 10 за счет использования бромистого водорода в момент его образования для дальнейшего бромирования фенола в присутствииокислителей;упростить технологию процесса получе 15 ния дибромпроизводных фенола за счет исключения стадии предварительногополучения бромирующего агента, т.е. бромаминов (Й КВг 2) и его восстановление после одного цикла работы;20 заменить труднодоступные бромирующие агенты (В КВг 2) на промышленно доступный молекулярный бром;исключить использование органическихрастворителей.25 Изобретение иллюстрируется следующими примерами:П р и м е р 1, В темноте в трехгорлуюколбу при 30 С помещают 9,4 г (0,1 моль)фенола и 10-20 мл воды, а затем при пере 30 мешивании реакционной смеси постепеннов течение 30 мин добавляют 16,0 г(0,1 моль)брома. После окончания подачи брома в течение 45 мин подают 30,0 г (О;1 моль) 25%ного водного раствора гипохлорита35 натрия (с содержанием активнога хлора150 г-ион/л). Малярное соотношениеАгОН:Вг 2:КаОС=1:1;1, После этого реакционную смесь перемешивают еще 3,5 ч и поистечению указанного времени реакцию за 40 канчивают, перекристаллизацией выделяютцелевой продукт, Получают 25,2 г дибромфенола, выход которого составляет 99,2%на взятый фенол, т.е. 19,9 г 2,4-дибромфенола (79%) и 6,3 г 2,б-дибромфенола (20%),45 Температура плавления дибромфенола (изге ксана) 53 С.Найдено, %; С 28,9; Н 1,69; Вг 63С 6 Н 40 Вг 2Вычислено, %: С 28,57; Н 1,56; Вг 63,49,50 П р и м е р 2, Реакцию бромированияфенола проводят аналогично примеру 1, нов качестве окислителя используют 18,0 - ный водный раствор гипохлорита натрия (ссодержанием активного хлора 110 г-ион/л),55 41,5 г (0,1 моль). Получено 24,9 г дибромфенола - 98,0%, т,е. 19,7 г 2,4-дибромфенола(79%) и 5,2 г 2,б-дибромфенола (20%).П р и м е р 3, Реакцию бромированияфенола проводят аналогично примеру 1, нов качестве окислителя используют 16,0%1768574 при 40 С и продолжительности 3,5 ч, Получено 25,2 г дибромфенола, выход которого составляет 99,2%.П р и м е р 10, Реакцию проводят, как в примере 1, но бром и окислитель подают последовательно в течение 45 мин, Время выдержки после реакции 5 ч, Выход продукта 98 .П р и м е р 11. Реакцию проводят, как в примере 10, но время подачи реагентов составляет 1 ч, выдержки 4,5 ч, Выход 98,5 .П р и м е р 12, Процесс проводят, как в примере 1, но время выдерживания реакционной массы 5 ч. Выход 98 .П р и м е р 13. Процесс проводят, как в примере 1, но время выдерживания 2,5 ч. Выход 99 о . ный водный раствор гипохлорита натрия (ссодержанием активного хлора 100 г-ион/л)44,3 г (0,1 моль). Получено 24,9 г дибромфенола 98,0 о , т.е. 19,7 г 2,4-дибромфенола(79 ) и 5,2 г 2,6-дибромфенола (20 о ). 5П р и м е р 4. Реакцию бромированияфенола проводят аналогично примеру 1, нов качестве окислителя используют 30%-ныйводный раствор пероксида водорода 11,33 г(0,1 моль). Получено 25,2 г дибромфенола - 1099,2 , т.е, 19,9 г 2,4-дибромфенола (79) и5,3 г 2,6-дибромфенола (20.П р и м е р 5, Реакцию бромированияфенола проводят аналогично примеру 1, нов качестве окислителя используют 28%-ный 15водный раствор пероксида водорода 12,2 г(0,1 моль). Получено 24,9 г дибромфенола -98,0%, т.е, 19,7 г 2,4-дибромфенола (79) и5,2 г 2,6-дибромфенола (20).П р и м е р 6, Реакцию бромирования 20фенола проводят аналогично примеру 1, нов качестве окислителя используют 25 о -ныйводный раствор пероксида водорода 13,6 г(0,1 моль). Получено 25,0 г дибромфенола -98,5 , т.е, 19,7 г 2,4-дибромфенола (79 ) и 255,3 г 2,6-дибромфенола (20 Д,П р и м е р 7, Реакцию бромированияфенола проводят аналогично примеру 1,но при 20 С и продолжительности реакции5,0 ч, Получено 24,8 г дибромфенола, выход 30которого составляет 97,6 о .П р и м е р 8, Реакцию бромированияфенола проводят аналогично примеру 1,при температуре 30 С и продолжительности 2,5 ч. Получено 24,8 г дибромфенола, 35выход которого составляет 97,6 .П р и м е р 9. Реакцию бромированияфенола проводят аналогично примеру 1, но Формула изобретения Способ получения дибромфенола бромированием фенола при температуре 20- 40 С бромирующим агентом в водной среде в присутствии окислителя, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве бромирующего агента используют молекулярный бром, а в качестве окислителя 16-25 о -ный водный раствор гипохлорита натрия или 25-30 о -ный водный раствор перекиси водорода, процесс ведут при малярном соотношении фенол:бром;окислитель 1:1:1 в течение 2,5- 5,0 ч при дозированной подаче брома и окислителя в течение 0,5-1 ч, после чего реакционную массу выдерживают в течение 2,5-5 ч. Составитель О.СадыговТехред М.Моргентал Корректор П.Гереши Редактор В.Бер Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Заказ 3619 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5