Способ получения 1, 1, 1, 2-тетрафторэтана

. Г ИЗОБРЕ ЕНИЯ ИСА АТЕНТУ 20,АФГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Е, И. Дюпон де Немур энд Компани (ОЯ) (72) Карл Стефен Келлнер и Веллиюр Нотт Маликарджуна Рао (05)(57) Изобретение отйосится к способу получения галоидалифатических углеводородов, в частности; к способу получения 1,1;1,2-тетрафторэтана, который применяИзобретение относится к способу получения 1,1,1,2-тетрафторэтана, который на. ходит применение как хладагент,Известен способ получения тетрафторэтанов формулы СНГ 2 СНГ 2 и СГЗСН 2, заключающийся в том, что галоэтан, имеющийчетыре или пять атомов фтора, формулыСГ 2 ХСГУЕ реагирует с водородом при повышенной температуре в присутствии катализатора гидрогенизации.Известен способ,. включающий обработку 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана водородом с получением 1,1,1,2-тетрафторэтана сиспользованием палладия на угле в качестве катализатора. Селективность к 1,1.,1,2 тетрафторэтану и ри температуре впределах 280-420 С колеблется от 85,8 до97,3%,Известнорафторэтана также получение 1,1,1,2-тет.- из изометрических смесей(5)5 С 07 С 19/08 17/24 2ется как хлоридагенТ Цель - повышение селективности процесса. Цель достигается обработкой 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана водородом в газовой фазе при 200-ЗОООС в присутствии катализатора - палладия на нО- сителе - фториде алюминия или фторированной окиси алюминия, полученной путем обработки окиси алЮмийия фтористым водородом при 200-450 С до тех пор, пока концентрация фтора в используемом носителе катализатора составит по крайней мере 54,3%, причем концентрация палладия на носителе составляет 0,1-5 мас,%, при количестве используемого в процессе водорода 0,5-5 моль на 1 моль 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана. Селективность процесса 99 - 100% против 85 - 97% в прототипе, 2 табл. дихлортетрафторэтанов через йзбиратель-ный гидрогенолиз СГЗСС 2 Г, канализируемый палладием уголь,При этом наряду с целевым продуктом (я образуется также СГзСНз, что приводит к образованию НГ в вйтекающем из реакторар потоке, требуется удалеййе НГ из реакционной массы.Цель изобретения - повышение селективности образования целевого продукта; П р и м е р А, Получение носителя, Реактор(0,5 дюйма диаметра 12 дюймов длины "1 псопе" труба) наполняют 20 г оксида алюминия и помещают в песочную ванну. Ванну постепенно нагревают до 400 С, пропуская одновремейно через реактор сухой азот со скоростью 50 мл/мин. для удаления следов воды, Затем температуру понижают до 200 С и через реактор пропускают смесь . НГ и азота (1:4 мол.). Поток азота со временем уменьшают до тех пор пока через реактор не стал проходить чистый НГ, В этовремя температуру поднимают до 450 С иподдерживают ее в течение 300 мин, Затемдействием азота охлаждают до комнатнойтемпературы, Отношение фтора калюминию в йосителе по крайней мере 2,4:1 чтосоответствует, по крайней мере. 54,3% фтора,П р им е р В. Получение 5%-ного палладиевого катализатора на носителе.Ацетат палладия 570 мл растворяют в4,4 г СН 2 С 2 и добавляют 5 г носителя, полученного в примере А, Твердое веществозатем сушат и восстанавливают водородомпри 300 С перед тем как начать:реакцию.П р и м е р С. Получение 2%-ного палладиевого катализатора на носителе.Этот катализатор получен по примеруВ, используя 230 мг Рс(ООССНз)2,П р и м е р ы 1-10, Поставленная цельдостигается тем, что.согласно сйособу получения 1;1,1,2-тетрафторэтана, состоящемув том, что 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана подвергают обработке водородомв газовой фазепри температуре 200 - 300 С вприсутствии катализатора - палладий на носителе, представляющем собой фторидалюминия или фторированную окись алюминия, полученную путем обработки окисиалюминия фтористым водородом при температуре 200-450 С до тех пор, пока койцентрация фтора в используемом носителекатализатора составит по крайней мере 54,3мас,%; и процесс ведут при концентрациипалладия на носителе 0,1-5 мас,%, при количестве используемого а процессе водорода0,5 - 5 молей на моль 1,1,1,2-тетрафторхлорэ тайа.Процесс может быть осуществлен в любом йодходящем реакторе, включая реакторы с неподвижным слоем или спсевдосжиженным Слоем, Реакционный со-.суд должен состоять иэ материалов не подвергающихся коррозии под действиемгалогенида водорода, например,"Наыеоу" или "псопе",Давление роли не играет. Больше всегоподходит и соответственно предпочтительно атмосферное и светхатмосферное давление, Не вступивший в реакцию1,1,1;2-тетрафторхлорэтан может быть возвращен в реактор для дойолйительного получения 1,1,1,2-тетрафторэтана. Настоящийспособ имеет то преймущество, что целевойпродукт 1,1,1,2-тетрафторэтан получают сдостаточнО количественной селективностью (избирательностью). Последовательность гидродегалогенирования.10 торый предварительно испаряют и пропухроматографии 20 25 40 Формула изобретен и я повышенной температуре в присутствии ка 45 тализатора - палладия на носителе, о тл иля для катализатора используют фторид алюминия или фторированную окись алю миния, полученную путем обработки окисиалюминия фтористым водородом при 200- 450 С до тех пор, пока концентрация фтора в используемом носителе катализатора составит по крайней мере 54,3 мас,% и про цесс ведут 200-300 С, при концентрациипалладия на носителе 0,1-5 мас.% и количестве используемого в процессе водорода тана 30 35 бля примеров 1-10, в трубчатый реактор (1/4 дюйма диаметром "псопе") помещают количество. палладия на носителе (20 х 30 меш), указанное в табл. 1. Реактор поддерживают при температуре, указанной в табл, 1, с помощью псевдоожиженной песочной бани и при указанном в табл. 1 давлении, используя регулятор обратного давления. В реактор подают СГзСНС г, коскают водород со скоростью, указанной а табл, 1, Выходящие из реактора продукты подвергают анализу с помощью газовой Указанные в табл. 1 результаты анализа показывают вь 1 сокую избирательность (селективность) порядка 99 - 100% в сравнении с прототипом 85 - 97%, П р и м е р Д. Получение 5% Рб на АРз В СН 2 С 2 растворяют ацетат палладия(570 мг) и добавляют к А Гз (5 г). Затем твердое вещество сушат и восстанавливают и зтО водородом при 300 С перед началомреакции,П р и м е р Е. Получение 0,1% Рб на В СН 2 С 2 растворяют ацетат палладия (11,4 мг) и добавляют к АГз (5 г). Затем твердое вещество сушат и перед началом реакции восстанавливают при 300 С водородом и зжП р и м е р ы 11-15, Методика гидродегалоидирования.Использована методика примеров 1- 10; В табл, 2 приведены реузльтаты, полученные в различных условиях с применением 5% Рб/АРз или 0,1% Рс/АРз, полученных по примерам б и Е,Способ получения 1,1,1,2-тетрафторэтана путем обработки 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана водородом в газовой фазе при ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве носите 0,5-5 молей на моль 1,1,1,2-тетрафторхлорэсЧ Ч л 1 Л 13 сО Ч 3 О 3 1 1 1 1 1 1 11 3 Оо3311 Р1 ющ 13 с 411 й2ХЭ ао аааласЧ счсЧ сЧ сЧ СЧс щХ а 1 Э фь 1- 1 ао ао счала 1 СЧСЧСЧМ 1сЧ 1лФ 1 Х 1 Х 3 Э 1 1 1 1 1 ООООО 1 сО ооЬСОСО1 13 3З 1 Х 1 Эс 1 й х31- Й 1Х)Х 1 ОЪьЯ 1 СОщ11 ООООО 3 СОСОСЗО ОСО 1 л"щ лщгщ СЧ т 1 о ф Х 1 сСЗЕ11 111щ3111 с 3 б 113ЛЛ 3 ОГ 3 ВОЭ ЮО СЧ СОв в в в вооо о бб СО В 1 Л Л Лъ СО СО СО СО л л в в оооооаооа с л о а 1 щ СЧ СЧ МСЧ СЧ ы м.а а 1 ГРа1 333 г"3а 3 ОО Ы3- 33с.31 ЕйЦ 3331 г"3 . РЭс 3.31 Х "РчХ С 3 333 Ю 1 ХЫ1 3 ЭСИЕсЧэаь