Способ получения раствора циркониевого дубителя кож

(я)5 С 01 О 25/00, 25/ ЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ оформить этот процесс крайне сложно, поэтому в. настоящее время в промышленностине используется. Кроме того, содержаниециркония (20-21 ЕгОр) в дубителе оченьнизкое, что удорожает транспортные затраты,Известен способ получения циркониевого дубителя кож, состоящий в том, чтосмешивают основной сульфат циркония (малярное соотношение сульфатогрупп к цир-конию аз =0,5-0,55) с серной кислотой исульфатом натрия или аммония. Смешениекомпонентов проводят при соотношениикомпонентов Н 2804:Ег 02=0,60-0,65 и .(йа(ИН 4)304:ЕГОР.5-0,55,Содержание ЕгОр в основном сульфатесоставляет 22-25. Полученный растворупаривают на 2/3 объема, отделяют осадок. фильтрованием, промывают его исходнымраствором. Маточный и промывной раствоОЭ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССРПИСАНИЕ ИЗОБ(71) Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленностиГиредмет" (72) И,ФЛолетаев, В.И.Соколов, В.С.Смуко-. вич, Н,А.Шостенко,.Л,И.Романова и С.В,Пичугин(56) Метелкин А.ИКолесникова Е.И., Кузьмина Е.В. Циркониевое дубление. М.; Недра, 1972, с. 44-46.Нехамкин Л.Г., Майская Т,ЗКолпачкова Н.М. Получение сульфатоцирконатных дубителей и их свойства; - Обзорная информация института ." Цветметинформация" МЦМ СССР, М., 1979, с;26-29.. Изобретение относится к. химической технологии редких металлов и может быть использовано на предприятиях, производя.щих соединения циркония для дубления кож и кожевенных предприятиях легкой промышленности,Известен способ получения цирконие. вого дубителя, состоящий в том, что смешивают основной сульфат циркония с купоросным маслом, Полученную пульпу (дисульфвтциркониевой кислоты) нейтрализуют кальцинированной содой, осадок сульфатоцирконата натрия отделяют фильтрованием и перед использованием растворяют в воде.Недостатком этого способа являетсй необходимость нейтрализации промежуточного продукта дисульфатциркониевой кислоты содой. Взаимодействие проходит с большим газовыделением, технологически(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ.Я РАСТВОРА ЦИРКОНИЕВОГО ДУБИТЕЛЯ КОЖ (57) Использование изобретения: в производстве циркониевого дубителя кож, Сущ- . ность изобретения; основной сульфат циркония с молярным отношением сульфатогрупп к цирконию, равном 0,6-0,8, высушивают до содержания циркония 35-55мас,ф в пересчете на диоксид циркония и высушенный продукт смешивают с серной кислотой, сульфатом натрия или аммония и водой, Получают раствор циркониевого дубителя кож. Полнота перехода циркония в раствор составила 100. 1 табл.Ф%ры объединяют и направляют на упаривание, По мере накопления примесей (в основном железа) маточный раствор выводят.Полученный продукт - соль сульфатцирконата натрия (аммония) - используют для 5дубления кожи, растворив его предварительно в воде до содержания ЕгОг40 г/л,. Недостатками известного способа являются многостадийность процесса, наличие операции упаривания - энергоемкой со 10значительным выделением агрессивных паров, необходимость фильтрования сильноагрессивной горячей пульпы. При упаривании остается кислый раствор с высоким содержанием циркония, который необходимо 15.утилизировать. Кроме того, извлечение циркония в дубящий продукт составляет 8588%Целью изобретения является повышение полноты перехода циркония в раствор 20и упрощение процесса,Поставленная цель достигается тем, чтосогласно способу получения циркониевогодубителя, включающему смешение основного сульфата циркония с серной кислотой, 25сульфатом натрия (аммония) и водой, основной сульфат перед смешением обезвоживают до содержания диоксида циркония. 35-55%. Для смешения используют основной сульфат, в котором молярное соотношение сульфатогрупп и цирконию ( а)составляет 0,6-0,8.Сущность способа состоит в том, чтопри смешении основного сульфата, имеющего о, равное 0,6-0,8, и обезвоженного до 35содержания ЕгОг=35-55, с серной кислотой, сульфатом натрия (аммония) и водой в соотнОшении., получаемом вспособе-прототипе при.растворении сульФатоцирконата аммония (натрия) в воде 40( а =НгЮ 42 гОг=1,75, а к=йаг 504:ЕгОг=0,5ЕгОг "40 г/л, основность раствора 37-42)происходит полное растворение. основногосульфата и полученный раствор имеет состав и свойства, аналогичные вышеуказан- "5ному раствору.Использование ОсновногО сульфата ссоотношением сульфатогрупп к цирконию.0.6-0,8, обезвоженного до 35-55 по ЕгОг, .позволяет получить циркониевый дубитель 50за одну операцию смешения, т.е, значительно упростить процесс, исключив операцииупаривания, фильтрования, промывки соли,Использование основного сульфата,имеющего а меньше 0,6 и содержащего 55диоксид циркония менее 35,0, не позволяет получить раствор необходимого состава,Основной сульфат указанного состава полностью не растворяется при заданных соотношениях компонентов, что приводит к потерям, т,е, сйижению извлечения циркония в конечный продукт (раствор циркониевого дубителя), Основной сульфат, содержащий более 55 оЕгОг, также не растворяется полностью в серной кислоте и сульфате аммония при заданных соотношениях, что приводит к снижению извлечения циркония в раствор циркониевого дубителя,При использовании основного сульфата с а,.больше 0,8 получаемый раствор является крайне неустойчивьм, из него сразу же после растворения выпадает осадок, т,е. он практически не пригоден к использованию, Выпадение осадка приводит также к снижению извлечения циркония в раствор циркониевого дубителя, Таким образом, фактором, определяющим извлечение циркония в конечный продукт(раствор для дубления кож) и упрощение процесса получения раствора для дубления кож, является обезвоживание основного сульфата до содержания диоксида циркония 35-55 ои использование основного сульфата с а,=0,6-0,8,П р и ме р 1. 141 г Основного сульфата, содержащего 26,5% ЕгОг подсушивают под лампой в течение некоторого времени до веса осадка, равного 93,5 г, При этом получают основной сульфат с содержанием ЕгОг - 40 о(37,4 г), аз=0,7; 0 з=22,4%. Основной сульфат смешивают с 14,22 г серной кислоты и 23,7 г сульфата натрия и добавляют воду до объема 935 мл. Получают раствор следующего состава: 40 г/л 2 гОг, 38,2 г/л Нг 504, 25,4 г Маг 504, что соответствует соотношению компонентов; азобщ.=1,75, а ч, зо 4 =0,5, что отвечает составу 1,5 гидроксо, 1,75 сульфатоцирконату натрия - йагЕг 4(ОН)6304 г, Извлечейие . циркония в раствор 100, Основность раствора по Шорломмеру 36 П р и м е р 2, 72 г основного сульфата, содержащего ЕгОг=52 , 30 з=20,3% (а=0,6), смешивают с 17,85 г серной кислоты, 22 г сульфата аммония и добавляют воду до объема 935 мл, Перемешивают пульпу в течение 5-10 мин. Получают раствор, в кото.ром ЕгОг 40 г/л; аз=1,2, а (ын 4)гзо 4 =0 55 Основность раствора по Шорломмеру 36; Раствор используют для дубления кож, При проведении дубления кож в качестве контрольного используют раствор, полученный растворением сульфатоцирконата аммония в воде,Качество обработанной кожи было одинаковым при использовании опытного и контрольных растворов,1747387 основного сульфата циркония с серной кислотой, сульфатом натрия или аммония и водой,отличающийся тем,что,с целью повышения полноты перехода циркония в раствор и упрощения процесса, для смешения используют основной сульфат циркония с молярным отношением сульфатогрупп к цирконию 0,6-0,8, который предварительно обезвоживают до содержания циркония 35-55 мас.% в пересчете на диоксид циркония. Примеры получения растворов для дубления кож в предлагаемом интервале приведены в таблице.Таким образом, осуществление изобретения позволяет повысить полноту перехо да циркония в раствор с 85-88 до 100% и упростить процесс за счет исключения операций упаривания и фильтрации.Формула изобретенияСпособ получения раствора цирконие ваго дубителя кож, включающий смешение Состав основного с ль ата Полнота перехода в раствор,2 г 0 р, %Пример а=2 г 02 2 г 02, % Составитель И.шостенкоРедактор Т,Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор М.Демчик Заказ 2468 Тираж . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 1 3 5 6 7 8 9 10 11 12 13 40 50 50 50 50 30 34 35 50 55 56 60 22,4 19,5 23,0 23,4 31,2 25,7 14,0 17,2 16;4 27,3 30,0 29,7 31,8 0,700,50 0,59 0,60 0,80 0,81 0,60 0,65 0,60 0,70 0,70 0,68 0,68 40,0 15,8 35,8