Способ получения с с -альдегидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1 о 782 О 1 А 7 С 45/50, 47/О 51)5 О И Т 6,Я С 4 С 5-АЛЬД овершенст-СБ-ал ьдеценнымо органичеощение процеслее стабильного газ, состоящии ом отношении при этом начиГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Юнион Карбид Корпорейшн (03)(72) Эрнст Биллиг и Дональд Лерой Бан(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ 7) Изобретение касается производства - СБ-ал ьде гидо в - полупродуктов и роИзобретение относится к усвованному способу получения Сгидов, которые являютсяполупродуктом промышленногского синтеза,Цель изобретения - уп рса за счет использования бокатализатора,П р и м е р ы 1-11. Реактор, представляющий 100-миллилитровый автоклав иэ нержавеющей стали, оборудованныймагнитной мешалкой, с внешним нагревомотдвух 300-ватгных нагревателей, соединенс газовым разветвленным трубопроводом(коллектором-распределителем). 15-миллилитровую загрузку раствора катализатора,мы шлен ного органического синтеза. Цель изобретения - упрощение процесса. Его ведут гидроформилированием соответствующих олефинов моноокисью углерода и водородом при повышенных температурах и давлении в присутствии растворимого комплексного катализатора, включающего родий, образующий комплекс с моноокисью углерода, и фосфиновый лиганд при молярном отношении лиганда к родию (10-80):1, В качестве фосфинового лиганда используют фосфин общей формулы КпР(СбНБ)п-з, где при п = 1 й - иэобутил, иэопропил или циклогексил, а при и = 2 К - циклогексил или изопропил, Использование этих фосфинов позволяет упростить процесс эа счет их лучшей стабильности. 2 ил. содержащего 250 ч./миллион родия, рассчитывают на чистый металл и вводят в виде ацетилацетоната ВЬ(СО)2 и лиганды (табл. 1) (общее молярное отношение лиганда к родию 10:1) в диметилформамиде, используемом в качестве растворителя, и вводят в автоклав. Реактор продувают азотом и внутреннюю температуру доводят и поддерживают при значениях, указанных в табл, 1, ( ) при помощи пропорционального регулятора температуры. Затем при давлении 75 фунт/кв дюйм (5,25 ) предварителькг см но смешанный питательны из СЗН 6:СО,Н 2 при маляр 1:1:1, добавляют в реакторнают реакцию гидроформилирования с соответствующим снижением давления. Наблюдаемые скорости реакции гидроформилирования определяют в тот момент, когда требуется понизить давление на 5 фунтов/кв дюйм (0,35 кг/см ). По зависи 2мости обратной величины этих скоростей, М/ч (среднее значение г-моль/л/ч), от времени определяют константу скорости дезактивации второго порядка и начальную скорость гидроформилирования,Результаты приведены в табл. 1, Как видно из данных табл, 1, лиганды и-алкилфенилфосфин примеров 1 - 3 имеют сравнительно низкие константы скорости дезактивации, показательную стабильность .катализатора, но соответствующие начальные скорости гидроформилирования малы. Лиганды примеров 4 и 11 (в меньшей степени лиганды примера 10), имея сравнительно высокие скорости гидроформилирования, показывают значительно более высокие значения констант скорости дезактивации. Однако вторичные и третичные алкилфенилфосфины и циклоалкилфенилфосфины примеров 5-9 демонстрируют комбинацию высоких начальных скоростей гидроформилирования и хорошей стабильности катализатора (хотя константа скорости дезактивации в примере 8 велика, начальная скорость гидроформилирования наибольшая), Из всех примеров видно, что все алкилзамещенные фосфины более стабильны чем трифенилфосфины,П р и м е р ы 12 - 15, Процедуры по примерам 1 - 11 повторяют с лигандами при условиях, приведенных в табл. 2. Определяют среднюю скорость гидроформилирования, М/ч (г-моль/л/ч),Изомерное отношение альдегидов оп 5 ределяют с помощью газовой хроматографии реакционного раствора.Результаты сведены в табл, 2,Пример 12 включен только для сравнения. Из данных табл. 2 видно, что фосфино 10 вые лиганды, использованные визобретении (примеры 13 - 15), обеспечивают более низкие отношения по сравнению сизвестным трифенилфосфиновым лигандом(пример 12).15 Таким образом, данный способ позволяет упростить процесс за счет использования более стабильного катализатора,Формула изобретения20 Способ получения С 4 - С-альдегидовгидроформилированием соответствующегоолефина моноокисью углерода и водородомпри повышенной температуре и повышенном давлении в присутствии растворимого25 комплексного катализатора, включающегородий, образующий комплекс с моноокисьюуглерода и фосфиновый лиганд при малярном отношении лиганда к родию 10-80:1 вжидкой фазе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,30 с целью упрощения процесса за счет использования более стабильного катализатора, в качестве фосфинового лигандаиспользуют фосфин общей формулыйпРРЬп-з, где при и = 1, В представляет со 35 бой изобутил, изопропил или циклогексил, апри п = 2, Я - циклогексил или изопропил, аРп представляет собой фенил,1678201 Таблица 1 П р и м е ч а н и е. Рп - фенил; Ме - метил; Во - бутил; Рг - пропил= циклогексил;Ет - этил,М 1 00 10-4Сравнительные примеры. Таблица 2 Примечание. Рй,Вц,Рг и Б - то же,что в таблице 1.Сравнительный пример. Составитель Н.КуликоваТехред М.Моргентал Корректор Э.Лончакова Редактор М,Петрова Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 3124 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 45