Композиция для изготовления тепло-и термостойких полимеров

(56) Патент США РВ 3979365, кл, 250 - 77.5опублик. 1976.Труды Московскго химико-техологического института имени Д,И.Менделеева1974, вып. 80, с.79.Патент Японии Ь 50 - 126797, кл, С 086, опублик. 1975.(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТЕПЛО- И ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к изоцианатным композициям, модифицированным зпоксидными олигомерами, применяющимся для получения тепло- и термостойких полимеров, которые могут быть использованы в качестве связующих для композиционных пластиков.авваь о ОЧ О Цель изобретения - увеличение жизнеспособности композиции при сохранении физико-механических свойств полимеров.В предлагаемой композиции используют смесь изомеров дифенилметандиизоцивната МДИ) состава, вас.,: 4,4-МДИ 40 - 60, 2,4-МДИ 39 - 50; 2,2-МДИ 1 - 10.Полиизоцианурат получают полициктримеризацией 2,4-толуилендиизоцианапо известной методике. ло та ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР 1)5 С 08 б 18/02, 18/5(57) Изобретение относится к области синтеза высокомолекулярных соединений на основе полиизоцианатов и может быть использовано при получении тепло- и термостойких полимеров, Изобретение позволяет увеличить жизнеспособность исходной композиции, включающей изоцианатный компонент (ИК), полифункциональный эпоксид и катализатор тримеризации, за счет использования в качестве ИК раствора полиизоцианурата на основе 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) в смеси с 4,4 -дифенилметандии 1эоцианатом и с 2,2 -дифенилметандиизоцианатом при суммарном содержании ЙСО-групп, равном 6,12 - 21,4;4 от массы композиции, 2 табл. В качестве катализаторов отверждения триэтиламин (ТЭА), й-метилморфолин (ММ), диметилбензиламин (ДМБА), 1-цианэтил- фенилимидаэол и другие соединения, содержащие третичный атом азота,В зависимости от термических и физико-механических характеристик, предъявляемых к отвержденному полимеру, в состав композиции вводят различное количество олигоэпоксидов: эпоксидные смолы на основе дифенилпропана (ЭД; ЭД), ново- лака (УП), галогенсодержащие смолы типа ЭХД, эпокситрифенольные(ЭТФ), циклоалифатические (УП) и др,Композицию готовят путем последовательного растворения в смеси изомеров МДИ полиизоцианурата, полиэпоксида и катализатора отверждения. З результате получают прозрачную композицию светло1659428 желтого цвета с вязкостью от 350 сП до твердого низкоплавкого состояния при комнатной температуре, Отверждение осуществляют ступенчатым нагреванием композиции от 120 до 230 С по режиму 5 120 С - 2 ч;150 С - 2 ч; 180 С - 2 ч;200 С ч; 230 С 2 ч.В ИК-спектрах отверждения полимеров отсутствуют полосы поглощения исходных изоцианатных групп (2280 см ) и оксирано вых циклов 1915 см 1) и появляются полосы поглощения карбонильной грппы изоциануратного (1420 см , 1710 см ) и оксазолидонового (1745 см ) фрагментов,Примеры конкретных составов и 15 свойств предлагаемой композиции представлены в табл 1.Свойства сшитых полимеров, полученных отверждением предлагаемой композиции, представлены в табл.2, 20 10,0 - 40,0 Формула изобретен и яКомпозиция для изготовления тепло- и термостойких полимеров, включающая изоцианатный компонент, полифункциональ Таблица 1 Состав, вес. Х Свойства Пример,2 -ИДН 4,4 яэкостьП Жизне" Пленкооб 1 олиэпокснд Содерванне ОСНгруппвес,г олиизо- цианурат аталиатор раэуаюцая способ- . ность способностьч 21,46,2 14,9 10,4 18,5 18,5 1 В,5 164 146 142240 144 176 166 1451 О 147 350 45 С" оооо 40 еС 1670 1 ЗОО 27 ОО 39 ЯС 10 б (ЭХД) 0,4(ДИВА) 14, 4 (ЭХД) О, 4 (ТЭА) 350 (ЭТФ) 04 (ИИ) 5,0(УП-.643) О, 1(ТЭА) 17,0(ЭД) О, 2(ДИВА) 17,0(УИ)0,2(ДИБЛ) 17,0(ЭХД) О, 2(ДИВА)280(УИ)02(ДИВА)5,0(ЭД) 0,2(ТЭА) 5 О(ЭД) О 2(ТЭА)10,6(ЭД) 0,6(ДИВА) 365(ДГЭ)1 И) 0 1(НИМ) 59, 1(ДГЭДИ) О 1(НИМ) НетЕстьНет 6,0 130,2 6606 131,9 665,8 250,8 250,8 25ОВ 360,8 750,8 76,О 1 Э 40 1 О 31 15 гэ З 5 Э 5 1 В 10, 53 4 О го 12 29 ЕстьНетб,б 26,5 21,4 г 1,3 1 З,7 350 150 З 7 О 10 11 Гг 34 зо 40,ости; для твердых до начала гелеобр при нанесении компози вердую подловку методом лен и (или катализатора ниже предела укции и отсутствие монолитности примере 4 принных полимерах анног отве име"Время десятикратного увеличения вяза визнеспособность принимают времянерастворимых сетчатых полимеров,Способность образовывать эластичнуюполива нз раствора;Температура размягчения композицииягяауменьвение содеркання полиэпоксидаводит и ухудшению селективности пол ный эпоксид и катализатор тримеризации, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью увеличения жизнеспособности композиции при сохранении физико-механических свойств полимеров на ее основе, в качестве изоцианатного компонента она содержит раствор полиизоцианурата на основе 2,4-толуолендиизоцианата в смеси с 4,4 -дифенилметандиизоцианатом и с12,2-дифенилметандиизоцианатом и с 2,4- дифенилметандиизоцианатом при суммарном содержании МСО-групп, равном 6,12 - 21,4 от массы композиции, при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%:Поли изоцианат 13,0 - 66,0 4,4 -Дифенилметандиизоцианат2,2 -Дифенилметандииэоцианат 0,2 - 6,0 2,4-Дйфенилметандиизоцианат 9,0-30,0 Полифункциональныйэпоксид 5,0 - 35,0 Катализатор тримеризации О;1 - 0,4,высоковяэких композиций (примеры 2 - 4 8 9)овання, приводящего х образованию в композиции1659428 Таблица 2 Полимер на Прочностоснове ком- на разпозиции по рыв, мПапримеру Прочностьна изгиб,мПа удлинение, 7 Температура началадеформации, С Температураначала потеримассы на воздухе, фС 2 2 6 Составитель С.ПуринаРедактор Л.Веселовская Техред М.Моргентал Корректор М.Кучерявая Заказ 1818 Тираж 325 Подписное В НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж. Рауаская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 42,0 43,0 47,5 41,5 43,2 421 45 ф 1 46,5 45;5 42,0 45,0 70,1 2 2 6 2 3 3 3,5 4 162 165 185 170 1/5 167 180 175 165 162 175 360 360 335 370 315 320 345 360 370 360 290 260 360 360 350 380 330 340 375 370 380 360 320 290