Способ приготовления гранулированного цеолита

(21) 4722197 (22) 14.06,89 (46) 15.06,91 (71) Научно- по разработ ских процес (72) Б.В.Кра 26 приготовления гранулированного цеолита, используемого в качестве носителя, адсор.; бента и для производства катализаторов, атакже позволяет повысить механическую прочность гранул, В месильную машину загружают порошок цеолита и добавляют порошок гидроксида алюминия в количестве 25 - 30 мас,ф(. Перемешивают 15 мин и добавляют 1 - 10 мас,Я глицерина, в полученную смесь по каплям вводят азотную кислоту, Смесь перемешивают 20 мин и подают на гранулирование в экструдер, Диаметр гранул 2 мм, Гранулы сушат при 50 и 110 С по 3 ч и прокаливают при 550 С в токе сухого воздуха 4 ч. Коэффициент прочности 1,60 кг/мм. Бюл. %22роизводственнке и внедрениюов "ЛЕННЕФТий, Г.Н,Хоменк еобъединениенефтехимичеХИМ"и Ю.А.ШаванСССР 68,ИЯ ГРАНУЛИ ГОТОВЛЕНОЛИТА относится кмии, а имен(57) Изобретенботке и нефтех нефтеперерао к способам ют по каплям 0,75 мл концентрированной азотной кислоты и 125 мл дистиллированной,воды. Полученную смесь перемешивается 20 мин и подается на гранулирование в экструдер, ППП смеси, подаваемой на грануляцию, составляют 45 - . 50 мас Диа. метр матрицы составляет 2 мм, Полученные гранулы высушивают при температуре 50 и 119 С по 3 ч при каждой температуре, Высушенные гранулы прокаливают при температуре 550 С в токе сухого воздуха в течение 4 ч,Определение прочности гранул проводят в соответствии с методом испытаний по ОСТ 38.01267,8-82 на раздавливание ножом. Для определения коэффициента прочности берут 40 гранул. Коэффициент ,прочности (средний) определяют как частное от деления соответствующего значения прочности на средний диаметр гранул, выраженный в миллиметрах. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Авторское свидетельствоч. 254488, кл. В 01 3 29/06,Изобретение относится к нефтепереработке и нефтехимии, а именно к способам приготовления гранулированного цеолита, используемого в качестве носителя, адсорбента и для производства катализаторов.Цель изобретения - повышение механической прочности гранул.П р и м е р 1. Для приготовления гранулированного цеолита используют цеолит СаУ (мольное отношение 3 О 2:А 120 з = 4,5) с влажностью (ППП - потери при прокаливании при 850 С) равной 15 мас.7 ь и порошок гидроксида алюминия с размером частиц125 мкм (ППП 24,7 6).В месильную машину объемом 0,5 л с двумя Е-образными лопастями для перемешивания загружают 176 г порошка цеолита СаУ и 66 г порошка гидроксида алюминия, Порошки перемешивают в течение 15 мин, затем добавляют 15,0 г глицерина. Полученную смесь перемешивают 15 мин и добавля 1655901 А1,60 Таким образом увеличение содержания глицерина выше 10 мас,нецелесообразно.П р и м е р 6 (прототип), Гранулирование цеолита СаУ проводят, как в примере 1, но в отсутствие глицерина. где Кр - средний коэффициент прочности,кг/мм;Рср - средняя прочность, кг/гранула;б - среднее значение диаметра грануЛы, мм.Состав гранулированного цеолита,мас. ;Цеолит СаУ 75А 203 25Диаметр гранул, мм 2Коэффициент прочностигранул, кг/ммКоличество глицерина отвеса цеолита, 10Количество НчОз на пептизацию, мг/г 15/1000П р и м е р 2. Гранулирование цеолитаСаУ проводят, как в примере 1,.но количество подаваемого глицерина составляет 5мас о Коэффициент прочности гранул1,58 кг/мм.П р и м е р 3, Гранулирование цеолитаСаУ проводят, как в примере 1, но количество подаваемого глицерина составляет 1мас.%.Коэффициент прочности гранул 1,60кг/мм.П р и м е р 4 (для сравнения). Гранулирование цеолита СаУ проводят, как в примере 1, но количество подаваемогоглицерина составляет 0,5 мас, ;Коэффициент прочности гранул, что снижение количества глицерина ниже1% от веса .цеолита приводит к снижениюкоэффициента прочности,П р и м е р 5 (для сравнения), Гранулирование цеолита СаУ проводят, как впримере 1, но количество подаваемого глицерина составляет 14 мас. .Коэффициент прочности гранул1,45 кг/мм, Данный пример показывает,что увеличение количества глицерина выше10 мас. приводит к снижению коэффициента прочности. При увеличении содержания глицерина выше 10% при прокалкегранул наблюдают экзометрический эффектпри выгорании глицерина, что требует также увеличения времени прокаливания,Коэффициент прочности гранул1,20 кг/мм,П р и м е р 7. Гранулирование цеолинапроводят, как в примере 1, но в качестве5 цеолита берут цеолит чаУ и количествоазотной кислоты на пептизацию составляет30 мл на 1000 г.Коэффициент прочности гранул1,2 кг/мм.10 П р и м е р 8 (для сравнения). Гранулирование цеолита чаУ проводят, как в примере 7, но без добавления глицерина,Коэффициент прочности гранул0,6 кг/мм15 П римеры 7 и 8 показывают,чтоцеолит в натриевой форме гранулируетсятруднее и коэффициент прочности гранулниже для цеолита в натриевой форме посравнению с кальциевой формой.20 Но введение глицерина на стадии граиулирования повышает прочность гранул в2 раза. Эффект введения глицерина для натриевой формы еще более значительный.П р и м е р 9. Гранулирование цеолита25 проводят, как в примере 1, но в качествецеолита берут цеолит Н ЦВК (цеолит высококремнеземный типы 7 ЯМ), Молярное отношение 902:А 20 з равно 39,0.Коэффициент прочности гранул30 1.22 кг/мм.П р и м е р 10 (для сравнения). Гранулирование цеолита НЦВК проводят, как в примере 1, но без добавления глицерина.Коэффициент прочности гранул 1,0 кг/мм.35 П р и м е р ы 9 и 10 показывают, чтовведение глицерина на стадии гранулирования повышает прочность гранул, но для цеолита НЦВКэтот.эффект несколько ниже,чем для цеолитов типа У,40 П р и м е р 11. Гранулирование цеолитапроводят, как в примере 1, но в качествецеолита берут цеолит типа морденит в аммонийной форме. ЙН 4 - морденит). Молярное отношение Я 02:А 20 з в мордените45 равно 13,0,Коэффициент прочности гранул1,35 кг/мм,П р и м е р 12 (для сравнения), Гранулирование МН 4-морденита проводят, как в50 примере 11, но без добавления глицерина,Коэффициент прочности гранул0,70 кг/мм,П р и м е р 13, Гранулирование цеолитапроводят, как в примере 1, но в качестве55 цеолита берут Ма-морденит и количествоазотной кислоты составляет 60 мл на 1000 г,Коэффициент прочности гранул0,75 кг/мм,П р и м е р 14 (для сравнения), Гранулирование Ма-морденита проводят, как в при1655901 Составитель Н,ЯрмолюкРедактор Н.Сильнячина Техред М.Моргентал Корректор Н.Король Заказ 2304 Тираж 309 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 мере 13, но без добавления глицерина, Количество азотной кислоты составляет 120 мл на 1000 г.Коэффициент прочности гранул 0,2 кг/мм.П р и м е р ы 13 и 14 показывают, что для морденита в йа форме эффект введения глицерина на стадии смешения особенно высок - наблюдается увеличение коэффициента прочности в 4 раза (с 0,2 до 0,75 кг/мм),Для случая гранулирования йа-морде- нита без глицерина приходится увеличивать количество кислоты в 2 раза, чтобы получить минимальную прочность.П р и м е р 15, Для приготовления гранулированного цеолита н-морденит используют связующее глину (каолин)(99,55 5102 0,45 - А 20 з) с влажностью 13 мас.7 ь, Гранулирование проводят, как в примере 1, но пептизацию азотной кислотой проводят в количестве 6 мл на 1 кг.Коэффициент прочности гранул 1,25 кг/мм,П р и м е р 16 (для сравнения), Гранулирование н-морденита проводят, как в примере 15, но без добавления глицерина.Коэффициент прочности гранул 1,0 кг/мм. П р и м е р 17. Гранулирование н-морденита проводят. как в примере 15, но в качестве связующего берут силикат натрия.Коэффициент прочности гранул 5 1,27 кг/мм.П р и м е р 18 (для сравнения), Гранулирование н-морденита проводят, как в примере 17, но без добавления глицерина.Коэффициент прочности гранул 10 1,12 кг/мм.П р и м е р ы 15-18 показывают, что прииспользовании вместо гидроксида алюминия других видов связующих наблюдают также повышение прочности гранул в при сутствии глицерина.Формула изобретения Способ приготовления гранулированного цеолита, включающий смещение его со связующим, пептизгцию кислотой, увлаж нение полученной смеси и гранулированиес последующей сушкой и прокаливанием в токе воздуха при 110 - 550 С, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения механической прочности гранул, при сме шении цеолита со связующим дополнительно вводят глицерин в количестве 1 10 мас.ов пересчете на прокаленный цеолит,