Способ получения гранулированного катализатора

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ННЫЙ КОМИТЕТ ИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ГОСУДАРСТВ ПО ИЗОБРЕТ ПРИ ГКНТ СС ИЕ ИЗОБРЕТЕНИ(71) Ленинграное объединвнию нефт(56) АвторскоМ 254488, кл ИРО Бюл. М 39дское научно ние по разраехимическим" ндин, В,А.Чис .Хоменкое свидетельств 12 9 11/40, 1 ид алюченную вергают ивают с ксидом, ном ввеи кислоают при производственотке и внедре- процессов ова, Е.Ю.Ва о СССР68. доститается предлаотовления гранулиоксида алюминия, рошок гидроксида ют водой, полученшат, подвергают развают с цеолитом или птиэируют кислотой, смесь, гранулируют, в токе воздуха при ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ Настоящее изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, а точнее, к способам приготовления гранулированного цеолита или оксида алюминия, используемого в качестве носителя, адсорбента и для производства катализаторов.Наиболее близким по технической сущности и положительному эффекту к предлагаемому изобретению является способ приготовления гранулированного цеолита, согласно которому, порошкообразный цеолит Са с содержанием воды 25 - 30 мас. смешивают с ЗОО мас, порошка гидроксида с размером частиц меньше 76 мкм, затем при непрерывном перемешивании добавляют концентрированную азотную кислоту (из расчета 15-30 мл азотной кислоты на 1 кг оксида алюминия) и воду (а,с, СССР М 254488, кл. 12 д 11/40), Перемешивают и доводят влажность пасты до 50 О, Пасту экструдируют в гранулы с размером частиц 4 х 4 мм, Полученные гранулы подвергают сушке при 110 С в течение 6 часов, а затем прокаливанию при 550 С в течение 5 часов.Прочность на раэдавливание гранул составляет 1,1-1,8 кг/мм .г 01 В 33/34, С 01 Е 7(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАН ВАННОГО КАТАЛИЗАТОРА (57) Сущность изобретения: гидрокс миния обрабатывают водой, полу массу формуют, гранулы сушат, под размолу в порошок, который смеш порошкообраэным цеолитом или о смесь увлажняют при одновремен дении концентрированной азотно ты, гранулируют, сушат и прокалив 550 С, 1 табл. Поставленная цель гаемым способом приг рованного цеолита или согласно которому по алюминия обрабатыва ную пасту формуют, су молу в порошок, смеши оксидом алюминия, пе увлажняют полученную сушат и прокаливают 550 С.Существенными отличительными признаками являются, перед смешением с цеолитом или оксидом алюминия порошок гидроксида алюминия обрабатывают водой, полученную пасту формуют, сушат, подвергают размолу в порошок, В совокупность стадий обработки порошка гидроксида алюминия входит такая техническая операция как сушка, Эта операция аналогична той, какую обычно используют при приготовлении катализатора, температурные интервалы сушки 110 - 130 С.Использование предлагаемого способа позволит повысить механическую прочно 1770275сть гранулированного цеолита или оксида алюминия,Преимущества предлагаемого способа иллюстрируют нижеприведенными примерами.П р и м е р 1. Для приготовления гранулированного цеолита используют цеолит Са 1(мольное отношение Я 102: А 120 з = 4,5) производства Горьковского опытного завода с влажностью (ППП - потери при прокаливании при 850 С) равной 15 мас,% и порошок гидроксида алюминия с размером частиц125 мкм производства Рязанского НПЗ (ППП = 24,7%),Затем порошок гидроксида алюминия в месильной машине смешивают с водой и доводят ППП массы до 45 - 50 мас.%, экструдируют в гранулы размером 10 мм, высушивают при 100 С в течение 6 часов и раэмалывают на мельнице в порошок с размером частиц125 мкм и используют в качестве связующего.В месильную машину обьемом 0,5 л с двумя Е-образными лопастями для перемешивания загружают 176 г порошка цеолита Са 1 и 66 г порошка гидроксида алюминия. Порошок перемешивают в течение 15 мин, и добавляют по каплям 0,75 мл концентрированной азотной кислоты и 125 мл дистиллированной воды, Полученную смесь перемешивают 20 минподают на гранулирование в экструдер, ППП смеси, подаваемой на гранулирование, составляет 45-50 мас,%.Диаметр матрицы составляет 2 мм. Полученные гранулы высушивают при температуре 50 и 110 С по 3 часа при каждой температуре. Высушенные гранулы прокаливают при температуре 550 С в токе сухого воздуха в течение 4 часов.Определение прочности гранул проводят в соответствии с методом испытания по ОСТ 38.01267,8-82 на раздавливание ножом. Для отделение коэффициента прочности берут 40 гранул. Коэффициент прочности (средний) определяют как частное от деления соответствующего значения прочности на средний диаметр гранул, выраженный в миллиметрах.Рс,Кср. =бгде Кр, - средний коэффициент прочности, кг/мм;Рср, - средняя прочность, кг/гранулу; б - среднее значение диаметра грануСостав гранулированного цеолита, мас %цеолит СаУ - 75 10 15 20 30 35 40 45 50 А 120 з - 25Коэффициент прочности гранул - 1,60кг/ммКоличество азотной кислоты на пептизацию - 15 мл/1000 г.П р и м е р 2, Гранулирование цеолитапроводят как в примере 1, но в качествецеолита берут цеолит НЦВК(цеолит высококремнеземного типа ЕЯМ). Мольное отношение Я 102: АгОз равное 39.0, Цеолитсинтезирован на ПО "Ангарскнефтеоргсинтез",Коэффициент прочности гранул - 1,34кг/мм.П р и м е р 3. Гранулирование цеолитапроводят как в примере 1, но в качествецеолита берут морденит в аммонийной форме (МН 4 - морденит). Мольное отношениеЯ 102: АЫОз в мордените равно 12,0. Цеолитсинтезирован на Горьковском опытном заводе.Коэффициент прочности гранул - 1,22кг/мм.Количество азотной кислоты на пептизацию - 45 мл/1 кг.П р и м е р 4. Гранулирование проводяткак в примере 1, но вместо цеолита берутпрокаленный оксид алюминия. Оксид алюминия получают прокаливанием гидроксидаалюминия при температуре 550 - 700 С.Коэфициент прочности гранул - 1,27кг/мм.Количество азотной кислоты на пептизацию - 18 мл/1 кг.П р и м е р 5. Проводят гранулированиегидроксида алюминия, полученного по примеру 1.Для этого исходный порошок гидроксида алюминия с размером частиц125 мкмсмешивают с водой в месильной машине идоводят ППП массы до 45-50 мас.%, экструдируют в гранулы, высушивают при 110 С втечение 6 часов и размалывают на мельницев порошок.Полученный порошок помещают в месильную машину, добавляют 6 мл азотнойкислоты на 1 кг. А 120 з, доводят добавлениемводы ППП массы до 45-50 мас.% и гранулируют на шнек-прессе через матрицу 2 мм,Полученные гранулы высушивают при 50110 С, прокаливают при 550 С.Коэффициент прочности гранул - 2,20кг/мм.П р и м е р 6 (прототип). Гранулированиецеолита Са 1 проводят как в примере 1, но вкачестве связующего используют обычныйпорошок гидроксида алюминия без обработки по предлагаемому способу.Коэффициент прочности гранул - 1,20кг,мм,1/70275 кг сновной комп нентСпособ приготовленисвязующего из гидрок" а алюминия Обработка по предлагмому способуОбработка попредлагаемому спосоОбработка по предлагмому способуОбработка по предлаг.мому способуОбработка попредлагаемому спасо 2 Н 4-М у-А Сушеный гидроксид алюминия100% работки Без обработки Без обработки Без обработки Без обработкг МНМу-А 20 з 0 Сушеныи гидроксид алюминия100 ф П р и м е р 7 (для сравнения), Гранулирование цеолита НЦВК проводят как в примере 1, но в качестве связующего используют обычный порошок гидроксида алюминия.Коэффициент прочности - 1,0 кг/мм, П р и м е р 8 (для сравнения). Гранулирование ЙН 4 - морденита проводят как в примере 1, но в качестве связующего используют обычный порошок гидроксида алюминия.Коэффициент прочности гранул - 0,8 кг/мм.Количество азотной кислоты на пептизацию - 45 мл/1 кг.П р и м е р 9 (для сравнения). Гранулирование прокаленного оксида алюминия проводят как в примере 1, но в качестве связующего используют обычный посошок гидроксида алюминия.Коэффициент прочности гранул - 0,95 кг/мм,Количество азотной кислоты - Зб мл/1 П р и м е р 10(для сравнения). Проводят гранулирование исходного гидроксида алюминия. В месильную машину помещают порошок гидроксида алюминия, добавляют 6 млазотной кислоты на 1 кг А 20 з и доводятдобавлением воды ППП массы до 45 - 505 мас,% и гранулируют на шнек-прессе черезматрицу 2 мм, Полученные гранулы высушивают при 50 - 110 С и прокаливают при550 С.Коэффициент прочности гранул - 1,5210 кг/мм.В таблице приведены сводные данныепо поимерам 1 - 10,Формула изобретенияСпособ получения гранулированного15 катализатора, включающий смешение его сгидроксидом алюминия, увлажнение полученной смеси водой при одновременномвведение концентрированной азотной кислоты, гранулирование, сушку и прокалку20 гранул при 550 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения механической прочности гранул катализатора на основе цеолитэ или оксида алюминия, до стадиисмешения гидроксид алюминия обрабаты 25 ваат водой, затем полученную пасту формуют, гранулы сушат и подвергают размолу впорошок.