Способ получения блок-сополимера

(51) С О ОПИСА ОБРЕТ 7 л о диоксо), т.е. ,7-диок- (СН ) -О-диокны по и к СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМИ ГННТ СССР 179901/23-05Т/ПБ 80/01098 (25.005.813331.07.90. Бюл, У 2нтех Инк, Щ)вард М,Кохи, Стефан Л,Никт М,Томпсон (ПБ)8.675 (088;8)тент США У 4130602, кл, 278 Изобретение относится кполучен блок-сополимера, который можно использовать для формования волокон расплава.Целью изобретения является снижение температуры переработки,П р и м е р 1, Получение блокполимера представляет собой ряд последовательно протекающих реакций,Блок-сополимер представляет собойповторяющиеся структурные звенья Хполи(4,7-диоксадекаметилен) и У-статический сополимер, полученный изсоли гексаметиленадипамида и соли4,6-диоксаметиленадипамида,1,2-бис-(р-ЦианоэтоксиэтанИС-(СН)ф-О-(СН Д ., в (СН .р),-4садекаметилендиамин, т.е. ИН(СН) -О-(СН ) -МН 2 и поли(4,садекаметиленадипамид) получеизвестной методике.Соль 4,7-д оксадекаметилендиаминаи адипиновой ислоты (соль И-6)получают следующим образом,8015812 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-СОПОЛИЕРА(57) Изобретение относится к получению блок-сополимеров, которые можноиспользовать для формования волокониз расплава. Изобретение позволяетснизить температуру переработки засчет использования в качестве полиамида статического сополимера из согексаметиленадипамида и соли 4,6 саметиленадипамида в количестве 3177 от массы смеси. 204,4 г адипиновой кислоты (1,4 моль) растворяют в 906 мл метанола и одновременно 246,4 г 30203- диамина (1,4 моль) растворяют в 906 мл метанола. Раствор адипиновой кислоты добавляют к диаминовому раствору и перемешивают в атмосфере азота. Результирующую смесь фильтруют и извлеченную соль подвергают сушке на воздухе в вытяжном шкафу на протяжении ночи. К высушенной извлеченной соли добавляют воду в количестве,необходимом для получения 607-ного раствора соли, Раствор пропускают через слой древесного угля для удаления окрашивающих масс. К обесцвеченному раствору добавляют достаточное количество диамина для доведения рН раствора до 7,45. Воду удаляют с помощью вакуума и соль сушат в вакууме при 60 С в течение 2 ч.о Соль И-б,б получают, используя описанную методику с тем исключениемчто 30203-диамин заменяют на 162,4 ггексаметилендиамина,Компонент У получают следующимобразом. 104,3 г соли М-б,б смешивают с 11,3 г соли И-6. Затем50 г смесипомещают в трубку, которую запаивают, а затем нагревают прио190 С"в течение 2 ч, После этоготрубку вскрывают и нагревают при10220 С в атмосфере азота (1 атм) в течение 1/2 ч, Затем проводят нагреваоние при 275 С в вакууме в течение2 ч. Состав компонента У соответствует 90 мас.% М-б,б и 10 мас.% И 30203-6, и имеет характер беспорядочного сополимера,Таким же образом получают У компоненты, содержащие 3 и 1 мас.% М 30203-6 и 97 и 85 мас.% соответственно М-б,б, Оба показывают характеристики статического сополимера и обаплавятся при температуре ниже температуры плавления И-б,б,Компонент Х получают следующим образом, 50 г И-6 помещают втрубку,.которую затем запаивают и нагревают в течение 2 ч при 190 С.Трубку вскрывают и после этого нагревают при 220 С в течение 1/2 ч в ат мосфере азота после чего производит 30Уося нагревание при 222 С в вакууме втечение 2 чБлок-сополимер получают следующимобразом. 100 г высушенного компонента у беспорядочного сополимера, полученного поликонденсацией солей, и28,6 г высушенного компонента Х смешивают в сухом состоянии и нагреваютпри 255-285 С в течение от 15 мин до2 ч для достижения требуемой степени 40трансамидирования. В целом блок-сополимер имеет состав 70 мас.% И-б,би 30 мас,% М-6, Температура.плавления результирующего блок-сопоолимера составляет 225 С и он можетиспользоваться для прядения из расоплава при 250 С при практическом отсутствии дальнейшей перегруппировки.1Получают также беспорядочный сопо.лимер состава: 90 мас,% найлонаи10 мас% М-6, его температураплавления на 25 ОС ниже, чем у найлона(т.пл, 220 С). Беспорядочный сополимер затем смешивают в расплаве сполимером М-6.и результирующии55блок-сополимер имеет температуруплавления более низкую, чем у аналогичного блок-сополимера, в котором найлоноваячасть является безэфирной.Получают дополнительные статические сополимеры найлонаи И-6, содержащие 97 и 83 мас.% найлона-б, в обоих случаях о.тальное является И-6. Сополимер (3 мас,% М-6) имеет т.пл. 215 С и сополимер (17 мас,% И-6) имеет т,пл.о195 С, что в обоих случаях меньше220 С.П р и м е р 2. Получение компонента У, содержащего 3 мас.% Мб и остальное И-б,б. Для получения компонента У сначала смешивают 60 г соли М-б,б и 2 г соли М-6. Обе соли получают по примеру 1. 50 г смеси в течение 2 ч нагревают при аутогенном давлении примерно при 190 С, а затем продолжаоют нагревание в течение еще 30 мин при атмосферном давлении в атмосфереоазота при 220 С. Наконец, смесь нагревают при 270 С в вакууме на протяжении 2 ч для удаления образующейся воды. Полученный таким образом компонент У представляет собой неупорядоченный сополимер и содержит 3 мас.% И-6 и остальное И-б,б. Полимероплавится при 245 С, т,е. при меньшейотемпературе, чем 247 С для одного М-б,б,П р и м е р 3. Получение компонента 7, содержащего 17 мас.% И-6 и остальное И-б,б.Другой компонент У получают из смеси 60 г соли И-б,б и 12 г соли И-6, Смесь нагревают при 185 С в течение 2 ч при аутогенном давлении. После этого процедура получения сводится к повторению операций, описанных в примере 2. Полученный таким образом компонент 1 представляет собой неупорядоченный пример, содержащий 16,9 мас.% И-6 с т,пл. при 237 С.П р и м е р 4, Получение компонента 7, содержащего примерно 3 мас.% И-6 и остальное М-б,б.Компонент У получают, смешиванием 60 г Ии 2,5 г И-6. После начального нагревания смеси при аутогенном давлении и 245 С на протяжеонии примерно 6 ч нагревание продолжают при той же температуре в атмосфере азота в течение 2 ч, На завершающем этапе нагревание в вакууме для удаления воды необязательно, так как ее образование отсутствует. 1 компонент1581225 Формула изобретения П р и м е р 6, Получение блок-сополимеров из описанных компонентов У,Предлагаемые блок-сополимеры получают иэ описанных компонентов У и компонента Х, описанного в примере 1.100 г компонента У, полученного по примерам 2-5, смешивают с 28-32 г компонента Х, после чего смесь наСоставитель Л.ПлатоноваФедактор Н.Рогулич Техред М.Моргентал Корректор М.Кучерявая Заказ 2026 Тираж 431 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-иэдательский комбинат "Патент". г,ужгород, ул. Гагарина, 101 представляет собой неупорядоченныйсополимер, содержащий 3,5 мас.Е И 130203-6.П р и м е: р 5Получение компонента У, содержащего примерно 17 мас.7И-6 и баланс И,6,Компонент У получают из 60 г Н и 11,5 г Н-6, нагревают приаутогенном давлении и 245 С на протяжении около 6 ч, после чего нагревание продолжают при той же температуре в атмосфере азота в течение 2 ч.Нагревание в вакууме на конечном этапе получения необязательно, поскольку образование воды в присутствииНне происходит. Полученный такимобразом компонент У представляет собой неупорядоченный сополимер, содержащий 16,5 мас.Е М-6,гревают при 250-285 С в течение 15150 мин для обеспечения соответствующего трансамидирования. Во всех 4-х 5случаях блок-сополимер содержит примерно 30 мас,Е И-6 (Х компоненты) и 707 полиэфирамид - полиамидныйнеупорядоченный полимер (У компонент), Температура плавления блок-соо10 полимера ,- 225 С, если полиамидомслужит М,6 и около 204 С, если полиамидом является Н, В обоих случаях точки плавления ниже, чем у материала, полученного с использованием 15 полиамидов, не содержащих эфира. Способ получения блок-сополимерао 20 нагреванием в расплаве при 255-285 С.смеси поли(4,7-диоксадекаметиленадипамида) и полиамида, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью снижениятемпературы переработки, в качестве 25 полиамида используют статический сополимер, полученный из соли гексаметиленадипамида и соли 4,6-диоксаметиленадипамида в количестве 3-172 отмассы смеси.