Способ получения галоидбензолсульфокислот

/23-08 химии арочастности ие относится к Изобр етематических ульйокислот, тв ов ан ному сп бензолсульйок собу полуслот общей соверше галоЫ чениАорму т)кисло алогенстве проезе дезинсельско" краситеуются в качктов в, синт рственных, епаратов и ерная 185 -гд об б атыявляется увеений общей Аорселективности бъемо ом,мех СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР двтоРСкОМУ СБКДЕТ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДБЕНВОЛСУЛЬаОКИСЛОт(57) Изобретение касается сульАокислот, в частности способа получениягалоидбензолсульйокислот обще 4 Жор"мулы Х-Б(0) -ОН (1), где Х - группаформулы 2где В - Н или С 1;1В - Р, С 1 или1которые использ.межуточных продуАицирующих, лекахозяйственных прлей.Целью изобретениличение выхода соедмулы (1) и повышени В - Н или С 1; В - Р, С 1 или Вг, которые используют как полупродукты в синтезе дезинфицирующих, лекарст. венных, сельскохозяйственных препара. тов и красителей. Пель - увеличение выхода целевого продукта, повышение селективности процесса. Его ведут обработкой производного диАенилсульсЪона А-ла: Х-Б(0)-Х (11); где Х см. выше, 100 Х-ной Н БО при их молярном соотношении 1;Г 2-4) и 185-220 С, причем соединение А-лы (11), где В - С 1, В- Г, С 1 или Вг, желательно обрабатывать 1-5 Х-ным олеумом, Способ позволяет повысить выход целевых продуктов хорошего качества с 75 до 80-99,6 Х. 1 з,п, А-лы, 1 табл. процесса, которая достигается тем,что соответствующее производное дАенилсульйона общей формулыО где В - Н или С 1;1В - Г, С 1 или Вг,обрабатывают 100 Х-ной сернотой при молярном соотношениипроизводное дийенилсульйонакислота, равном 1:(2-4), пр220 дГ, или соединение (11),В, - С 1, В- У, С 1 или Вг,вант 1-5%-ным олеумом.П р и м е р 1. В реактор50 мл, снабженный термометрнйческой мешалкой и обратным холодильником, соединенным с поглотителем влаги воздуха, помещают 3,56 г (0,01 моль) бис-(3,4-дихлорАенил) сульАона и 3,092 г (0,04 моль) моногидрата серной кислоты, Смесь нагревают при перемевивании и 220 С в течение 4 - 5 ч. Выход 3,4-дихпорбензопсульАокислоты 99Количество сльАокислоты в присутствии серной кислоты определяют в пробе реакционной массы методом раздельного титро" Ванин еП р и м е р ы 2-8, Параметры проведения процесса представлений в таблице.Содержание галоидбензолсульАокислот в реакционной массе определяют по разности между общей кислотностью и массовой долей серной кислоты при погрешности измерения 0,2 - 1,0 оти.Общую кислотность определяют методом титрования 0,1 н, водной щелочью по смешанному индикатору - метиленовый Ц голубой и метиленовый красный - при погрешности измерения 0,3 - 0,5 отн.%. Массовую долю серной кислоты - титрованием хпоридом бария по индикатору нитхромаэо при погрешности измерения 0,2 - 0,3 отн.%.Дпя определения качества получаемце сульАокислоты обработкой хлористым тионилом превращают в соответствующие сульАохлориды, которые анализируют методом газожидкостной хроматограАии (ГЖХ) на хроматограАе Чвет" серии 100 с пламенно-иониэационным детектором на стеклянной колонне длиной 3 м и с сорбентом 5% ОУ - 225 на хроматоне (И = Яцрег, Франция, 0,16 - 0,20 мм), Температура испарителя 210 + 10 С, Б указанных условиях удается определить содержание иэомеров целевых продуктов,Чис тота полученного сульАохлоридасоответствует чистоте получаемой сульАокислоты, Например, содержание 3,4- дихпорбензолсульАохпорида, полученного из 3,4-дихлорбензолсульАокислоты (пример 1), составляет 99,8 мас.%. Содержание 4-хпорбензолсульАохпорида 98,6 мас. ;Дпя идентиАикации известных галоИдбенэопсульАокислот используют следующий метод, Получают аналогичные сульАокислоты по известным и предЛагаемому способам, превращают в сульАохлориды и сравнивают данные ГЖХ, полученные в указанных условиях,Идентичность хроматограмм являетсяподтверждением строения получаемыхсульАокислот,Структура 3-хпор-бромбензолсульАокислоты подтверждена элементным анализом ее производного анилида и изучением ПМР-спектра ее производного - 3-хлор-бромбензолсульАохл орида,Спектр ПМР (СДС 1 з) 1(м,д.): 7,7= 2 в 4 Гц).Количество целевого продукта определяют соотношением интегральныхинтенсивностей сигналов. Спектр ПМРзаписан на спектрометре (рабочая частота 200 МГц, внутренний стандартГМДС, в дейтерохпороформе),Структур а 3-хлор-Атор бензолсульфокислоты подтверждена данными элементного анализа и ЯМР-спектра еепроизводного - анилида.Спектр ЯМР 19 Р (ЛИСОВ ) 4 (м.д.):108,38; 1 = 7,5 Гц. Спектр записанна спектрометре (ВгцЫег-Р, рабочая частота 188,28. МГц (197),.внутренний стандарт ПЩС и СС 1 У соответственно).Анилид 3-хпор-бромбензолсульАокислоты с т,пл, 95 - 96 С.Найдено,%: С 41,53; Н 2,68;И 4,05.С, Н ВгСЩО В.Вычислено,%: С 41,58; Н 2,62;Б 4,04.Анилид 3-хлор-АторбенэолсульАокислоты с т.пл. 100 - 101 С,Найдено,%; С 50,05; Н 3,08;И 4,90.С, Н 01 ЮОЯ.Вычислено,%: С 50,44; Н 3,17;И 4,95.Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход до 80 -99,6 . (прототип 75%) и с хорошимкачеством получить галоидбенэолсульАокислоты общей Аормулы (1).формула изобретения 1. Способ получения галоидбенэолсульАокислот общей Аормулы576530 5где В - К нли Г 1;В, р 01 или Вг,путем обработки арилгалогенида серно- кислотным реагентом при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, в качестве арилгалогенида используют соответствующее производное дифенилсульфона общей формулы р;йв,о я ( Т 1) где В, и В имеют указанные эначеФниякоторое обрабатывают 1002-ной серной кислотой при молярном соотношении галогенпроизводное дифенилсульфона: серная кислота, равном 1(2-4), при 85"220 фс,1 О 2. Способ по п.1, о т л и ч а кг.щ и й с я тем, что соединение (11),где В - С 1, В - Р, С 1 или.Вг,обрабатйвают 1-5 Х-ным олеумом,1 В В С 6 НРОэн СодержаниеЯОэ вН 80мас Л Колич ес тво молейсернойкислотына мольсульона Пример В,Выход, Хот теории Темпер аатур ар С Время,ч ФСоставитель Н.НарышковаРедактор Н, Бобкова Техред М,Дидык Корректор М,Максимишинецчщ Заказ 1828 тираж 336 Подпис ноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина, 101 1 2 3 4 5 6 7 Я 3" С 1 2-С 1 3-С 1 3-С 1 Н Н Н 3-С 1 4-С 1 5-С 1 4-Вг 4-Г 4-Вг 4-С 1 4-С 1 4-С 1 4 4 4 4.3 3 4 220 4 210 5 220 5 220 5 187 5 185 4 185 5 210 5 99,6 80,0 98,0 99,0 99,3 99,6 88,0 88,0