Способ получения диметилалкиламинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ СП 1 4 С 0 7 С 8 7 / Й КОМИТЕТ И ОТНРЬГГИ ГОСУДАРСТВЕНН ПО ИЗОБРЕТЕНИ ПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ КАВ синтеЛоктев,ном железном катализатор становлен содержаще енто в исходном соста ес М,1 пясцдия или оксид алюминия, ок и магнетитовый суперконмассовом соотношении (1-5 5): 100 соответственно, При ении способа достигается выхода диметилалкиламинов раз, увеличение содержани получаемых жидких продукта а годного газа за счет исиз него аргона. 1 табл. ксид ва а центрат:(0,75-7осуществ и еппя 385 повышени в 2,5-1, аминов в в 2-4 ра ключения я х КИЛ%-ная КОН бра Изобретение от третичных аминов, алкиламинов, путе гидрирования окси сутствии диметилаЦель изобретен изводительности и носится к получен а именно диметил ывают щелочьившиеся аминэфиром. Посл экстрагир отгонки р серным рителя каталитическогоа углерода в при смесь амин анализируют м еского титрир о а отенци ГЖХт повьппение пр вания Катализатор гото 0 мас.ч. магнетитрата с 1 мас.ч.1,5 мас.ч. оксида т, зерна размеромвают водородом пр ти проселекти имеравлением суперкон ят спл сса. ог При анализеамины выделяютлизатора разба( 11), Раств(чэ лучаемых продуктожидкой части ка оксида алюминия и Сплав дробя ри ннои солянои кислотой янокислых солей амино 2-3 мм танавл(56) Авторское свидетельство ССМ 1187867, кл. В 0123/78, 19Патент США Р 3726926,кл. 260-585, 1973.Ко 1 Ье 1 Н АЬйц 1 айас 1., Ва 1БупСпеяе епй ягапс 18 ег сегс 1 аге01 шеспу 1-.а 11 у 1 ап 1 пе. 01 ге 1 се еГЦе гегс 1 агег 01 шеспу 1-А 11 у 1 аш1 аяяег цпд ПппеЬУ 1 аш 1 п.-Егйо 1Ко 11 е-Егй 8 ая РеггосЬеш. чег. ВггоГйсЬеш., 1975, ч,28, 9 8, р,386.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛАЛАМИНОВ(57) Изобретение касается получ третичных аминов, а именно диметилалкиламинов, путем каталитическогогидрирования оксида углерода в присутствии диметиламина. Целью изобретенияявляется повышение производительностии селективности процесса, Для достижения этой цели осуществляют гидрирование оксида углерода при соотношенииводорода к оксиду углерода (2-6):1в присутствии диметиламина в количестве 1- 10% от объема реакционной смеси при температуре 160-195 С под давлением 10-12 МПа на плавленном вос 3 1528771 4давлении 5 МПа, температуре 450 С,объемной скорости 20000 час 1 в течение 12 ч.Синтез ДМАА осуществляют в проточ 5ном реакторе со стационарным слоемкатализатора (загрузка катализатора40 мл или 77 г). Начальная температура синтеза 165 С, конечная 175 С, соотношение И СО=4, давление синтезгаза 12 МПа и его объемная скорость1100 ч , содержание диметиламинав исходном газе 10 об,Х. В указанныхусловиях за 36 ч выход жидких прио20 С алкиламинов составил в среднем 1521 г/м переработанного газа, а содержание их в суммарном продуктесинтеза составило 60 Х. Доля ДМАА вполученной смеси аминов 99 Х.П р и м е р 2. Катализатор гото Овят по методике, указанной в примере1, сплавлением 100 мас.ч. магнетитового суперконцентрата, 5 мас.ч.А 1 О з и 7,5 мас,ч. ВаО. Начальнаятемпература синтеза 160 С, конечная 25170 С, соотношение Н /СО=4, давлениесинтез-газа 12 МПаа, его объемнаяскорость 1000 ч , содержание диметиламина в газе,7 об.Х. В указанныхусловиях за 44 ч выход жидких при 3020 С аминов составил 32 г/м перераьботанного газа (73 Х от суммарногопродукта синтеза), в том числе 97 Хдиметилалкиламинов.П р и м е р 3. Синтез ДМАА прово,дят на стационарном слое катализатора, приготовленного согласно методике примера 1, сплавлением 100 мас.ч.магнетитового суперконцентрата с промотирующим добавками - пентоксидом ва 40надия (5 мас.ч.) и оксидом бария(4,2 мас.ч.). Реакцию ведут 48 чпри 179-182 С, давление синтез-газа12 МПа, объемной скорости 1000 чсоотношении Н /СО=4, содержании диметиламина в газе 10 об.Х. Выход жидо,ких при 20 С аминов составил370 г/м .переработанного газа (62,5 Хот суммарного продукта), из них 97 Хдиметилалкиламинов.501П р и м е р 4. Синтез диметилалкиламинов проводят на стационарномслое катализатора, приготовленного согласно методике примера 1, сплавлением 100 мас.ч. магнетитового суперкон 55центрата с промотирующими добавками:пентоксидом ванадия (1 мас,ч.) и оксидом бария (0,75 мас.ч.). Процессопроводят 44 ч при 174-182 С, давлении синтез-газа 12 МПа, его объемной скорости 1100 ч. Исходный синтезгаз содержит 7 об.Х диметиламина, соотношение Н/СО=4. Выход жидких при 20 С аминов составляет 67 г на 1 м превращенного газа (61 Х от суммарного продукта синтеза). Содержание диметилалкиламинов 96,5 Х.П р и м е р 5, Синтез 171 АА проводят на стационарном слое восстановленного плавленного железного каталиэатора, приготовленного соглас.но методике примера 1 из 100 мас.ч. магнетитового суперконцентрата, 1 масч. пентоксида ванадия и 0,75 мыс .ч, оксида бария. Процесс проводят при 184-195 С, давления синтез-газа 10 МПа, его объемной скорости 1000 ч" в с:чс:ние 48 ч. Исходный синтез-газ содс рант 7 Х диметиламина при соотношении Н /СО=4. В указанных ,словиях выход жидких пр 20 С аминов составляе; 7" г/м превращенного газа (64 Х отуммарного продукта синтеза), содержание диметилалкиламинов 89 Х.П р и м е р 6. Катализатор готовят по методике, указанной в примере 1, иэ 1000 магч. магнетитового с.уперконцентрата, 1 мас,ч. пентоксида ванадия и 0,75 мас.ч, ВаО. Процесс проводят на стационарном слое катализатора при 172 С в течение 36 ч, давлении синтез-газа 10 МПа, его объемной скорости 1000 ч " . Исходный синтез-газ содержит 7 об.Х диметнламина при соотношении Н /СО=6. Выход жидких при 20 С алкиламинов составляет 120 г/м превращенного газа (70 от суммарного продукта), в там числе 96,2 Х диметилалкиламинов. П р и м е р 7. Катализатор готовят по методике, указанной в примере 1, из 100 масч. магнетитового супер- концентрата, 1 мас.ч. пентоксида ванадия и 0,75 мас.ч. ВаО. Процесс проводят на стационарном слое катализатора при 172 С в течение 24 ч, давлении синтез-газа 12 МПа, его объем ной скорости 1000 ч . Исходный синтез-газ содержит 1 об.Х диметиламина при соотношении Н /СО=4, Выход жидких при 20 С аминов 120 г/м превращенного газа (65 Х от суммарного продукта), иэ них 96,5 Х Д 1 АА.П .р и м е р 8. Катализатор готовят по методике, указанной в примере1, иэ 100 мас.ч. магнетитового супер1528771 т,е. в 2,5-15 раэ, увеличение содер жания аминов в получаемых жидких продуктах с 15-25 до 50-70%, т.е.в 2-4 раза, а также удешевление исходного газа эа счет исключения из Формула изобретения 100 ГезО+1 Л 1 Оз,0 4 4 4 3 6 7 2 7 0 24 0 4 172 т рагмен атомов в алкильн2-22. ло всехкипами случаях ч в находил ь в пре концентрата, 1 мас.ч. Ч О и0,75 мас.ч. ВаО. Процесс осуществляют при 172 С в течение 40 ч,давлении синтез-газа 12 МПа, егообъемной скорости 1100 ч- . Исходныйсинтез-газ содержит 2 об,% диметилами- него дорогостоящего аргона,на при соотношении Н/СО=4. Выходожидких при 20 С аминов составляет41 г/мз превращенного газа (50% отсуммарного продукта), в том числе Способполучения диметилалкилами-числе 96,5% диметилалкиламинов. нов гидрированием оксида углерода вДанные по примерам приведены в присутствии диметиламина на плавлентаблице. ном восстановленном железном катали"Таким образом, предлагаемый способ 15 затаре при повышенном давлении и.темополучения диметилалкиламинов путем пературе 160-195 С, о т л и ч а югидрирования оксида углерода водоро- щ и й с я тем, что, с целью повыше дом в присутствии диметиламина на ния производительности и селективнопромотированном плавленном железном сти процесса, в реакционную смеськатализаторе, приготовленном сплав вводят водород в отношении к оксидулением 100 мас.ч. магнетитового су- углерода (2-6): 1, процесс ведут подперконцентрата с 1-5 мас.ч, пенток- давлением 10-12 МПа, диметиламин бесида ванадия или оксида алюминия и рут в количестве 1-10% от объема реэквимолярным количеством оксида ба- акции смеси и используют катализатор,рия, является значительно эффектив содержащий в исходном составе пентокным по сравнению с прототипом. Он сид ванадия или оксид алюминия, ок"обеспечивает повышение выхода диме- сид бария и магнетитовый суперконцентилалкиламинов с 24 до 60-360 г на трат в массовом соотношении (1-5):1 м переработанного оксида углерода, :(0,75-7,5):100 соответственно.Результаты,полученные в синтезе иэ оксида углерода, водородаи диметиламина (р=10-12 МПа, объемная скорость газа 10001100 ч , содержание диметилалкиламинов в смеси аминов90-98%)