Способ получения диэтоксихлорванадата

А 1 80152515 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(2 (2 (4 434 1804/2306.11,8730.11,89 БГосударствее 44 ный на ут хим чно-исследо- и и технолосоединений .В.1 орозова, ин, Е.И,Бло- ,1 елудяков, илии ате кии инст гии эл (72)А. В. емент органических 1 агомедов, Л а, О.В.Кузык саинова, В.Д в, Л.Д.Кир Г,-К,Иедведена, К,.КН.ПоливанИ,П.Белец(54) СПОСОБНАДАТА А. и ая13.07(088.8)СЬещ, 1913 ч 8 ПОЛУЧЕНИЯ ЛИЭТОКСИХЛОРВА разом, Этоксил ки ние трихлт при те ературе о той темпе ванадия пр ло 70-73 С туре отгон ак при э выводят э реакютс ф,ф.о .; - ": СООИАлистичесиихРеслублии ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ П.1 НТ СССР Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диэтоксихлорванадата, который используется в качестве компоненты катализатора в процессе полимеризации олефинов.Цель изобретения - упрощение процесса, которая достигается путем взаимодействия трихлорокиси ванадия (ТХОВ), с триэтиловым эфиром ортомуравьиной кислоты (ТЭОМК) или триэтоксисиланом (ТЭС), или триметилэтоксисиланом (ТЭС) при 70-73 С с одновременной отгонкой низкокипявих веществ при мольном соотношении ТХОВ:ТЭОИК (ТЭС) 1:0,8-0,9 и ТХОВ:ТЭС 1:2,4-2,6Способ осуществляют следующим об 51) 4 С 07 Г 9/00 С 07 С 31/28(57) Изобретение касается производства диэтоксихлорванадата - компонента полимеризации олефинов, Цель упрощение процесса. Его ведут реакцией трихлорокиси ванадия УОС 1 с триэтиловым эфиром ортомуравьиной кислоты или триэтоксисиланом (молярное соотношение 1:0,8-0,9 или с триметилэтоксисиланом (молярное соотноошение 1:2,4-2,6) при 70-73 С и одновременной отгонкой низкокипящих веществ, Эти условия позволяют исключить стадию получения этилата натрия и снизить количество неутилируемых отходов ИаС 1, загрязненного соединениями ванадия, 1 табл. ционной эоны легколетучие побочные . соединения, а в реакционной колбе остается продукт этоксилирования.Процесс можно вести в растворителе или без него.П р и и м е р 1. В колбу емкостью150 мп, снабженную мешалкой,термометром, дефлегматором, соединенным с холодильником, капельной воронкой,обогреваемую баней, в инертной атмосфере помещают 23,7 г (О, 16 моль) триэтилового эфира ортомуравьинойо кислоты и нагревают до 70 С. Иэ капельной воронки при работающей мешалке медленно в течение 1 ч добавляют 34,6 г (0,2 моль) трихлорокиси ванадия (молярное соотношение исходных реагентов ЧОС 1 и НС(ОС Н ) 1:0,8). Во время добавления ЧОС 1 э из колбы отгонялась жидкость с температуройОпаров 50-58 С, По окончании добавле 1525157ния ЧОС 1 отгонка жидкости прекразтилась, Перемешивание продолжаютеще 1 ч, В колбе получилась темнокоричневая жидкость, При перегонке вовакууме 2-4 мм рт,ст, при 60-65 С получают 33,7 г жидкости красного цвета. Выход ЧОС 1(ОСН) 87,6 ,Найдено,.: Ч 26,0; (ОС Н) 46,1;С 1 17,9, 10ЧОС 1(ОСН) хВычислено,.: Ч 26,46," (ОС Н )46,62; С 1 18,41,П р и м е р 2, В колбу, применяемую в примере 1, помещают 26,7 г(0,18 моль) триэтилового эфира ортомуравьиной кислоты и 75 мл гексанаоКолбу нагревают до 73 С, Из капелькой воронки при работающей мешалкев течение 1 ч добавляют смесь 34,6 г(0,2 моль) трихлорокиси ванадия и25 ип гексана (соотношение исходныхреагентов ЧОС 1 и НС (ОСН )1: О, 9),Во время добавления ЧОС 1 з из колбыотнонялась жидкость с температурой 25опаров 60-68 С. После окончания добавления ЧОС 1 з перемешивание продолжают в течение 1,5 ч с отгонкой низкокипящих продуктов. В колбе получи"лась темно-коричневая жидкость. Приперегонке в вакууме 2-3 мм ртст.при 50-55 С получают 35,0 г жидкости красного цвета. Выход ЧОС 1(ОС Н)91,1 .Найдено,: Ч 26,1 (ОС Н ) 46,2,С 1 18,2.чос 1(ос н )Вычислено,.: Ч 26,46; (ОС Н )46,82; С 1 18,41.П р и м е р 3. В колбу, применяе 40 мую в примере 1, помещают 28,3 г (0,24 моль) триметилэтоксисилана.оКолбу нагревают до 70 С, Из капельной воронки при работающей мешалке в течение 1 ч добавляют 17,3 г (0,1 моль) трихлорокиси ванадия,Соотношение исходных реагентов ЧОС 1 з и (СН ) 81(ОСН ) 1:2,4. Во время добавления ЧОС 1 из колбы отгонялсяо триметилхлорсилан при 50-60 С. После 50 окончания добавления ЧОС 1 перемешивание продолжают в течение 3 ч с отгонкой (СН) Ядс 1. В колбе получилась темно-коричневая жидкость. При пере-,гонке в вакууме 2-3 мм рт.ст, при55 55-60 С получают 16,9 г жидкости красного цвета, Выход ЧОС 1 (ОС Н) 88,1 Х. Найдено,; Ч 26,3, (ОС Н ) 46,4,С 1 18,3.иос 1(ос н ),Вычислено,: Ч 26,46; (ОС Н)46,82; С 1 18,41.П р и м е р 4, В колбу, применяемую в примере 1, помещают 28,3 г(0,24 моль) триметилэтоксисилана и50 мп гексана. Колбу нагревают доо73 С, Из капельной воронки при работающей мешалке в течение 1 ч добавляют 17,3 г (О, 1 моль) трихлорокиси ванадия и 50 мп гексана. Соотношениеисходных реагентов ЧОС 1 и (СНз)81(ОСН) 1:2,4. Во время добавления ЧОС 1 из колбы отгонялась жид 3окость с температурой паров 66-70 С.После окончания добавления ЧОС 1 з перемешивание продолжают в течение 3 чс отгонкой смеси (СН) Ядс 1 и гексана. В реакционной колбе получена темно-коричневая жидкость. При перегонке в вакууме 2-3 мм рт,ст, при65 С получают 17,1 г жидкости красного цвета, Выход ЧОС 1(ОС Н ) 89,3Найдено,; Ч 25,9(ОС Н ) 46,5,С 1 18,0.ЧОС 1(ОС Н )Вычислено, Х: Ч 26,46; (ОС Н )46982; С 1 18941П р и м е р 5. В колбу, применяемуюв примере 1, помещают 16,6 г(О, 16 моль) триэтоксисилана и 100 мпгексана. Колбу нагревают до 73 С,Из капельной воронки при работающеймешалке добавляют смесь 34,6 г(0,2 моль) трихлорокиси ванадия и50 мл гексана. Соотношение исходныхреагентов ЧОС 1 и Н 81(ОСИ)з 1:0,8.Во время добавления ЧОС 1 иэ колбыотгонялась смесь трихлорсилана с гексаном. После окончания добавленияЧОС 1 перемешивания продолжают в течение 4 ч с отгонкой низкокипящихпродуктов. В колбе получена темно-коричневая жидкость. При перегонке ввакууме 2-3 ии рт.ст. при 55-60 Сполучают 32,7 г жидкости красного цве"та. Выход ЧОС 1(ОСН)85,0 УНайдено,.: Ч 26,2, (ОС Н ) 46,3;С 1 18,2.чос 1(ос,н ),Вычислено, Х: Ч 26,46; (ОСК) 46,82;С 1 18,41.П р и м е р 6, В колбу, применяемую в примере 1, помещают 18,7(0,18 моль) триэтоксисилана и 10 млгексана. Колбу нагревают до 73 С,1525157 Выход ЧОС 1г(моль) Соотношение исходных компоПриме Этоксилирующий агент, г(моль) Темпе ратур С(сн,), 8 ИОС, н,)31,8 (0,27)нс(ос,н),14,8(0,1) 34,6(0,2)17,3(0,1) 17,3(0,1) 17,3(0,1) 1:0,85 1:0,25 88,9 34,2 72 89,1 71 17,1 1;2,7 10 90,8 91,0 73 17,3 70 35,0 1 з 1,0 ФИз капельной воронки прн работающеймешалке добавляют смесь 34,6 г(0,2 моль) трихлорокиси ванадия и50 мл гексана. Соотношение исходныхреагентов ЧОС 1 НЯ 1(ОС Н) 1;0,9.Во время добавления ЧОС 1 э иэ колбыотгонялась смесь трихлорсилана с гексаном. После окончания добавленияЧОС 1 перемешивание продолжалось в те чение 4 ч, В колбе получилась темнокоричневая жидкость. При перегонкев вакууме 2-3 мм рт,ст. при 55-60 Сполучают 32,8 г жидкости красногоцвета. Выход ЧОС 1(ОСН.) 85,2 , 5Найдено,7: Ч 26,2;(ОС Н) 46,4,С 1 18,3.ЧОС 1 (ОСН з) аВычислено,: Ч 26,46; (ОСН )46,82; С 1 18,41,П р и м е р 7, В колбу, применяемую в примере 1, помещают 30,7 г(0,26 моль) триметилэтоксисилана и50 мл гексана и нагревают до 72 С.Изкапельной воронки при работающей мешалке в течение 1 ч добавляют 17,3 г(0,1 моль) трихлорокиси ванадия и50 мл гексана. Соотношение исходныхреагентов ЧОС 1 и (СН ) Я(ОС Н )1:2,6. Синтез проводят по методике, 30приведенной в примере 4, Выделено17,4 г жидкости красного цвета. Выход90,9.Найдено,: Ч 26,1; (ОС Н )46,4; С 1 18,2.ЧОС 1(ОС й ) 6 Вычислено, %; Ч 26,46, (ОС Н,) 46,82, С 1 18,4 1.П р и м е р ы 8-11. Процесс осуществляют аналогично примеру 1.Исходные данные и результаты синтеза приведены в таблице,Таким образом, проведение процесса данным способом позволяет исключить пожароопасную стадию синтеза этилата натрия и значительно снизить количество неутилизируемых отходов (хлористого натрия), загрязненного соединения ванадия). Формула изобретения Способ получения диэтоксихлорванадата взаимодействием трихлорокисн ванадия с соединением, содержащим этоксигруппу, в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве соединения, содержащего этоксигруппу, используют триэтиловый эфир ортомуравьиной кислоты, или триэтоксисилан, или триметилэтоксисилан при молярном соотношении трихлорокись ванадия: триэтиловый эфир ортомуравьиной кислоты или триэтоксисилан 1;0,8-0,9 - и трихлорокись ванадия - триметилэтоксисилан 1:2,4-2,6 и процесс проводят при 70-73 С с одновременной отгонкой низкокипящих веществ.