Способ получения полиорганосилоксандиолов

. М, Копылов,удяков, А.А.ГУА,В.Синдюков 12 о 2741,но ся 3 чдлучаю ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ П 1 НТ СССР САНИЕ ИЗО АВТОРСКОМУ СВИДЯТЕЛЬСТ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГЛНОСИЛОКСАНДИОЛОВ(57) Изобретение относится к областихимической технологии, в частности кспособам получения полиорганосилоксандиолов, и может быть. использованодля производства реагентов, применяемых для синтеза блок-сополимеров различ го строения, широко использующих в качестве клеев, пленочных Изобретение. относится к химической технологии, в частности к способам получения полиорганосилоксандиолов, и может быть использовано для производства реагентов, применяемых для синтеза блоксополимеров различного строения, широко использующихся в качестве клеев, пленочных покрытий, материалов для мембран и других областях. Цель изобретения - упрощение технологии процесса, повьппение выхода и расширение диапазона значений молекулярной массы целевого продукта.П р и м е р 1.е,а "бис(оксиметил)- олигодиметилсилоксан (п=З) - полиметилсилоксандиол,я мембран. упростить техсить выход поли о 92,5-97,7 Ж и чений мол.м. о существляют с(оксиметил) - с органоциклолыКг 810.1 ь Ме (СН СН СЕ),1в присутствии а 1-10 мас.7 КУна основ ера стирола с фокислоты, вычающей и-тозолсульфокислоокислоту, приульфокатионита) 1 2 табл покрытии, материалов длИзобретение позволяетнологию процесса, повыорганосилоксандиолов драсширить диапазон зна800 до 74000. Способ овзаимодействием 1,3-битетраметилдисилоксанасилоксаном общей формугде К - Ме Ей, МеРЬ,Ме 7 д, МеН, ЕсН; п=3-4,в качестве катализаторсмеси сульфокатионитамакропористого сополимдивинилбензолом и сульбранной из группы, вклюлуолсульфокислоту, бенту, динитробензолсульфмассовом соотношении си сульфокислоты (0,5-2 В двухгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают ,228 г (О, 77 моль) Э, 198 г ( 1,02 моль): -диола и смесь, состоящую из 4,2 г (1 мас,7) сульфокатионита КУи 4,2 г (1 мас,Х) ПТСК. Реакционную смесь перемешивают при 20 С в течение 80 ч, после чего фильтруют на бумажном складчатом фильтре от катализатора, Для нейтрализации остатков ката" лизатора в колбу с отфильтрованным олигомером загружают 8 г (2 мас.7) сухой соды (Иа СО) и перемешивают при комнатной температуре в течение 2 о рН 6-7, Русле фильтрования пот 411,2 г (97,9 Е) продукта сц,=0,01 и % ОН 8,16,ДругиеК,Я -бис(оксиметил)олигодиорганосилоксаны получают по аналогичной методике. 5Загрузки исходных реагентов, катализотора, условия синтеза, характеристики и выход полученных продуктов приведены в табл.1 (примеры 2-15),В табл.1 приняты следующие обозна" 10чения: 0 - октаметилциклотетрасилок"Еасан; . - октаэтилциклотетрасилоксан; Э" - 1,3,5,7-тетраметил,3,5 7-тетравинилциклотетрасилоксан;Э - 1,3,5,7-тетраметил,3,5 7- 15Мейтетрагидроциклотетрасилоксан; П1,3,5,7-тетраэтил,3,5,7-тетрагидроциклотетрасилоксан; А - 1,3,5-тетраметил,3,5,7-трифенилциклотрисилоксан; Фэ - 1,3,5-триметил,3,5-трис("трифторпропил)циклотрисилоксан;ПТСК-п-толуолсульфокислота; БСК-бензолсульфокислота; НБСК-динитробензолсульфокислота;- равновеснаяудельная вязкость измеренная при6Э20 С для 1%-ного раствора олигомерав толуоле,Влияние соотношения компонентов ка.тализатора и его концентрации на длительность процесса, содержание гидроксильных групп в олигомере и еговязкость показано в примерах 16-29.Эксперименты проводятся по методике,аналогичной примеру 1. В качестве катализатора используют сульфокатионитКУ, п-толуолсульфокислоту и ихсмесь.Нижний предел содержания катализатора обусловлен длительным протеканием процесса полимеризации при более 40низких концентрациях катализатора.Верхний предел содержания катализатора обусловлен тем, что дальнейшее увеличение количества катализатора неприводит к сокращению времени полимеризации.Примеры 16-29 приведены в табл.2,Через 5 ч перемешивания при 20 С конверсия по 1 составила 30%, в то время как согласно данным известного изобретения реакция за это время должна была завершиться, Реакционнуюо смесь продолжают перемешивать при 20 С в течение 90 ч до выхода на равновесное состояние по П, После этого реакционную смесь отмывают 800 млводного раствора, насыщенного хлористым натрием и содержащего двойное против стехиометрии количество содыотносительно взятого количества серной кислоты. По окончании отмывки(рН органического слоя 6-7) в колбудобавляют 400 мл толуола, после тогокак смесь расслоится, органический слой отделяют от водного. Толуол и остатки воды удаляют азеотропной отгонкой и остаток нагревают в вакууме (остаточное давление 1-2 мм рт,ст.)опри 90 С для окончательного удаления остатков толуола и воды.В результате получают 200,8 т=8,16),Формула из.обретенияСпособ получения полиорганосилоксандиолов взаимодействием 1,3-бис(оксиметил)тетраметилдисилоксана сорганоциклосилоксаном в присутствииэлектрофильного катализатора с последующим его удалением, о т л и ч а юш и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода и расширения диапазона значениймолекулярной массы целевого продукта, в качестве органоциклосилоксанаиспользуют соединение общей формулы13. Ях 01 ,где Н - МеЕС , МеРЬ, Ие(СН СН СЕ )МеЧх, МеН, ЕГН;п=3-4,а в качестве электрофильного катализатора используют 1-10 мас.% смесисульфокатионита КУна основе макропористого сополимера стирола с дивинилбенэолом и сульфокислоты, выбранной из группы, включающей паратолуол5 1512982 6сульфокислоту, бензолсульфокислоту, савом соотношении сульфокатионит: цинитробензолсульфокислоту, при мас- сульфокислота (0,5-2): 1,Таблица 2 ОН ТВыход,К рузка реагента г(моль Мол. масс емиеатураС али 2. Редактор Е,Папп Заказ б 038/25 Тираж 411ВНИИПИ Государственного комитета по и113035, Иосква, Ж,дписноетениям и открытиям при ГКНТ СССРская наб., д, 4/5 Производственно"издательский комбинат "Патент", гУжгор дз ул. Гагарина,Р 4 380 (1,29) Р 4 354 (1,20) Р 230 (0,78) Р 230 (0,78) Р 368 (1,24) Р 4 740 (2,50) А 1 ЗЬ (0,33) Ф 156 (0,33) Ре 230 (0,78) Р 230 (0,78) Рейз 408 (100) Р 4 127,0 (0,43) Ри 20,6 (0,06) Р, г 7,о (о,4 э) Р",з 17,2 (О,О 7) Р 4 1270 (0,43) 3 Ун 21,2 (0,07) 124,5 46,4 20,16,0 2,0 2,0 242 24,2 20,1 20,1 27,7 13,6