Способ получения тиобензамида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК 9) 7 С 153/О И 31-0 оавляют 400 ксана ес но до поТиобпромывсанадине за счет проведе- диалкилдитиофосциал еи.д О) РББН,мф где К - низшиис бензонитрилв малярном со20-60 С. и метанолом, взятыхошении 1:1:1"5 при имею оло 600 110 1, Смесь, состоящ гнанной диизопроп кислоты, бензони моль), выдерживаю ние 2 сут. К реаке е н из 1 моля ила при он" дитиофос и метано20-25 С творителров ания ил те ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМРИ ПНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБР ВТОРСНОМ,Ф СВИДЕТ(56) МепЬагБ,Иоче 1 шеТЬой 0,0-с 1 ха 1опагев. в ,1.1960, ч. 25,Бил. Р 11й государственный унВ.И,Ульянова-Ленинаров, й.М.Шамсевалеевв1,07 (088.8)г К.А СогйопЙ Гог где ргерагаг 1 опу 1 рЬоврЬогосЫог 1 йоСОгяапс. СЬеш 1 вГгу,1 в 11, р. 1991-1992. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиобензамида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента.Цель изобретения - упрощение способа.Цель достигаетсяния взаимодействияфорной кислоты(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОБЕНЗАМИДА(57) Изобретение относится к тиокарбоновым кислотам, в частности к илучению тиобензамида, который находит применение в качестве экстракционного и комплексообразующего агента. Цель - упрощение процесса. Получение ведут из диалкилдитиофосфорной кислоты формулы (КО) РББН, гдеК - низший алкил, бензонитрила иметанола при молярном соотношенииреагентов, равном 1:1:1-5, при 2060 С. Выход целевого продукта 9294 Х. 1 табл. лного высаждения тиобенз амида.ензамид отделяют фильтрованием,ают небольшим количеством гек(100 мл). Получают целевое соение в чистом виде в виде светлоых игл. Продукт не требует спеьной очистки перекристаллизаци"Т.пл. 111 С. Выход 92 Х.оказательство структуры провосравнением констант и ИК-спектзаведомо чистым тиобензамиполученным из бензонитрила иСмешанная проба не дает депресемпературы плавления. 3ИК-спектре целевого соединениятся следующие характеристическиеы поглощения, см : 1500,"2 Н 1 11 20-25 20-25 20-25 выделяют 0,0-дииэопропил-О-метилфосфат с выходом 803, Т.кип. 60-62 С (0,04) и в 1,4470, 8 66 м.д.ИК, см : 660 (Р Б), 1010- 1070 (РОС), 1120, 1155, 1195 (РОСН-изо).В таблице приведены примеры, иллюстрирующие зависимость выхода тиобензамида от соотношения исход ных реагентов, времени выдерживания реакционной смеси, условий проведения реакции, а также строения спирта и дитиофосфорной кислоты. Примеры 2-24 осуществляют аналогично при меру 1.Из таблицы видно, что наибольшие выходы тиобензамида достигаются при использовании в качестве спирта метанола. Наиболее оптимальным моляр ным соотношением исходных реагентов (КО)РБЯН:СН СИ:СН ОН является 1:1; :1-5. Использование 1 О-кратного избытка метанола (пример 5), даже несмотря на более длительное время 25 выдерживания, приводит к снижению выхода предлагаемого соединения вследствие протекания параллельнойреакции.Оптимальное время выдерживания 30 реакционной смеси при 20-25 С равно 2"5 сут. При температуре кипе" ния метанола (60 С) вьасоды тиобенэамида достигают 93-973, время сокращается до 1-4 ч. Кипячение реакцион" ной смеси в течение 0,5 ч приводит к существенно более низкому выходу сое. динения (пример 11).Выдерживание реакционной смеси в течение 1 сут .при 20-25 С (пример 7) снижает выход тиобензамнда до 803.Специально проведенные опыты показывают, что в растворе гексана скорость реакции (выход тиобензамида) существенно снижается (примеры 12, 13). Аналогичный результат наблюдается и при снижении температуры до 10 С (пример 14), Использование неперегнанной дииэопропилдитиофосфорной кислоты практически не влияет на выход целевого соединения примеры 15,16). Использование диэтил- и дипропнлдитиофосфорной кислот (примеры 17,18) позволяет получать тиобенэамид с выходами 92-943.Примеры 19-24 иллюстрируют, что использование других спиртов, например этилового, н-пропилового и особенно иэопропилового, приводит к существенно более низким выходам целеФ вого соединения.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать тиобензамид с высоким выходом и качеством (не требующий дополнительной очистки перекристаллизацией) без применения газообразных коррознонно-опасных исходных соединений. Формула изобретения Способ получения тиобензамида взаимодействием диалкилдитиофосфорной кислоты общей Формулы где В. - низший алкнл,бензонитрила и нуклеофила, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве нуклеофила используют метанол и процесс ведут при молярном соотношении рео агентов, равном 1:1:1-5, при 20-60 С.(изо-СН 0) РЗЗН СН ОНЗаказ 1114/20 Тираж 352 Подписное 1 ЧИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5