Способ получения сополимера метакриловой кислоты с терпенами

(511 САНИЕ ИЗОБРЕТЕН ническ Тсер- аечГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ 21). 4 154500/23-05 22) 01,12,8646) 07,11.88, Бюл, 9 4 71) Белорусский полите институт(72) Л.М.Старкова, Н,П,Крутько,и Е.В.Воробьева(56 ) Пономарева О.Д. и др. Исследоние продуктов сополимеризации терпновых углеводородов с метакриловойкислотой, Химия и химическая технология. Межвузовский сборник научныхтрудов, Пермь, 1978, с. 124-127,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА МЕАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ С ТЕРПЕНАМИ(57) Изобретение относится к спосбам получения сополимеров непредел ных кислот, в частности метакриловойкислоты, Изобретение позволяет повысить выход сополимера, сократить время реакции и увеличить долю углеводородного компонента в сополимере,Зто достигается эа счет взаимодействия метакриловой кислоты с терпеномпри их массовом соотнощении 3-4:1с дополнительным введением в исходную реакционную смесь конечного продукта реакции в количестве 0,010,057, от массы смеси метакриловой кислоты и терпенового углеводородапри следующей последовательности смешивания реагентов: метакриловая кислота - терпеновый углеводород -ная кислота - водный раствор конного продукта, 2 табл.Изобретение относится к области синтеза сополимеров метакркловой кислоты (МАК) с терпенами применяемых в качестве поверхностно-активных диспергирующих агентов, коагулянтов и флокулянтов, а также в качестве структурообразователей почв, загус- тителей, для изготовления мембран, ионитов и т.д. 10Целью изобретения является повышение выхода сополимера, сокращение времени реакции и увеличение доли углеводородного компонента в сополимере, 15Используют метакриловую кислоту (х.ч.), очищенную перегонкой в вакууме, терпены: Ы-пинен,-пинен и 63-карен (ч), полученные путем ректкАикации скипидара и очищенные пе ред синтезом с помощью перегонки.П р и м е р 1 (по известному способу), К 20 гМ-пинена при переме. шивании добавляют 4,9 г концентрированной серной кислоты, 50 г метакриловой кислоть (массовое соотношение терпен;МАК 1:2,5) и 125 г воды. Смесь нагревают на кипящей водяной бане при перемешивании до момента загустевания реакционной мас сы. Время реакции 2 ч, Полученный продукт высушивают, измельчают, промывают эАиром с т непрореагировавших исходных компонентов.Выход продукта 58,7% от массы пикена и метакриловой кислоты. Дополнительную очистку сополкмера проводят путем 4-кратного переосаждения эфиром из спиртового раствора.Сополимер представляет собой бе лую или желтоватую стекловидную твердую массу, измельчающуюся в порошок, растворим в воде и этаноле.П р и м е р ы 2 и 3 (по известному способу). Соотношение реагентов, по-В рядок смешивания, компонентов и очистка продукта реакции аналогичны примеру 1, Отличие заключается в использовании в каче"тве терпенового углеводорода р-пин на и ДЗ-карена. Время реакции до момента загустевания массы составляет 2,5 ч, Выход продуктов с 13-пкненом 56,2%, с цЗ-кареном 58,1%.П р и м е р 4 (контрольный).Соотношение метакриловой кислоты и -пинена, количество серной кислоты и воды, а также очистка конечного продукта аналогичны примеру 1, Отличие заключается в том, что изменяется порядок смешивания реагентов. Реагентысмешивают в следующей последовательности: метакриловая кислота - терпеновый углеводород - серная кислота -вода. Нагревание до момента загустевания массы в течение 1,5 ч. Выходпродукта 65,2%,П р и м е р 5 (контрольный), Порядок смешивания реагентов, количествосерной кислоты и воды, а также очистка продукта аналогичны примеру 4. Отличке заключается в соотношении МАК:Ы-пинен, которое составляет 3,5:1(т,е. смешивают 70 г МАК, 20 г с-пинена, 49 г серной кислоты к 125 гводы). Время реакции 1,5 ч, Выходпродукта 70,0%,П р и м е р б. Порядок смешиванияреагентов, количество серной кислотыи воды, соотношение МАК и Ы-пинена,а также очистка продукта аналогичныпримеру 5. Отличке заключается в дополнительном введении в исходную реакционную смесь конечного продуктареакции - сополимера с-пкнена и метакриловой кислоты в количестве0,025% от массы смеси реагентов (МАКи терпенового углеводорода). Порошок сополимера растворяют в нужномколичестве воды (в данном случае в125 мл воды) к вводят в вкде водногораствора в реакционную смесь,Время реакции 40 мин. выход продукта 80,3%.П р и м е р ы 7-16. Осуществляютпредлагаемый способ при определеннойпоследовательности смешивания компонентов, при соотношенкях МАК:терпен и количествах конечного продукта; вводимого в исходную смесь реагентов, а также в количествах, выходящих за данные пределы, к аналогично примеру б,Полученные результаты приведеныв табл, 1 и 2,Результаты синтеза и характеристики сополимеров МАК с р-пиненом к ВЗкареном (примеры 7 к 8) идентичнысополимеру на основе Ы-пинена,Формула к з о б р е т е н к яСпособ получения сополимера метакриловой кислоты с терпенамк путем их взаимодействия в присутствии серной кислоты и воды прк нагревании;о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,Таблице Паране еокьэателя цо хрнньру лреллагь анену 8 9 1 о 11 г 13,а 15 16а 5 ь СоотховегвгеНЬБ г терлевоввгйУГЛЕВОДОРОД(мас;ч) 251 25 г 1 251 25 г 3511 351 351 351 31 41 2545 г 35 г 351 3311 33 г 1 Волмаество совогвваРЬ в введеи- ВОГО В ЯСКОДМУВ реа кгвкгвтэснесье г от снеся Нак терггев 0025 0025 О 025 0025 0025 Ое 025 Ов 023 Ов 61 О 05 0008 ОвбьВмхоц ПРОВУ%таг от смеси НАВтар лев 38 7 56,2 58,1 652 70,0 80,378,4 79,5 762 726 69,7 681 79,0 Вг 5 73,4 82,2 2,О 2,5 2,5 1,3 1,5 0,67 6,85 0,70 О,В 7 0,85 0,70 О,Е О 85 г 06716 067 П Р М М Е Ч Е И и Ег В ЦРИНЕРЬИ 1,4-6, 6.16 В КЬЧЬСТВЕ ТЕРгЕВОВОГО УГЛЬВОДОРОЛа ИСЛОЛЪвргет г/-ЦИВЬИ В ВРгЬЧЬРЬВ 2,7 - В-ВВВЕВ в прянерак 3,8 - 83 варев. Таблица г цоказателн по примеру 1 2 3 45 6 7 8 9 1 О. 12 3 14 15 Ь евсгготиое чггсгго мг ЮВ/г 57 а 57 г 573 538 527 49 г 495 490 а 98 5 О 2 497 а 96 аЯО а 88 561 ,486 Еявенатвчесварваэкоств 12-лотораствора в0,002 в. ВСЭ,30 С, сСт 1012 0995 1001 022 1008 1 в 004 1000005 1005 1010 1002 0998 1004 1007 0,996 1,01 Б/ц Б/ц Б/ц В/ц Б/ц В/ц В/ц В/ц В/ц В/и " В/ц слабО окра- вев Слабо Охра-. Свре" Слабо охра" век вен окравев вев 59,61 59,59 59,67 66,95 61,02 62,53 62,60 62,56 ьг,аг 61,89 Вг,аа 62,50 62,38 62,46 62,1 гв 2,49 злемввтеа состав,. нас ггуглерод 728 732 735 753 759 795 79 1 795 796 7 в 90 79 1 788 799 783 7,93 7,87 120 120 120 15 5 197 239 23 в 8 24 в 0 23 8 23 8 23 8 23 8 23 Я 240 Еолвчество вленевтаргвгв ввьивев термьясвогО 7 ччгеводо роддвв гевсг 23,8 га,о Составитель В.ПоляковаРедактор Н,Гунько Техред М.Дидык Корректор С.Шекмар Заказ 5608/21 Тираж 434 Подписное.ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/51 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 с целью повьцпения выхода сополимера, сокращения времени реакции и увели. чения доли углеводородного компонента в сополимере, процесс проводят в присутствии 0,01-0,05 Х от реакционной смеси сополимера метакриловой кислоты с терпеном, взаимодействие мет 35580акриловой кислоты с терпеном осуществляют при их массовом соотнощении 3-4:1 при следующей последовательности смешивания реагентов; метакриловая кислота - терпеновый углеводород- серная кислота - водный раствор конечного продукта,