Способ определения состава концентрированной азотной кислоты-нитроолеума

фо 14026 ГГСИ.,сссг Б 1 о1 Д 1 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИ ЛЬСТВ оопцгнця группа Л 173 В. А. Колпаков и С, ф. ПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА К АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ-НИТтвеевНЦЕНТРИРОВАННООЛЕУМА Заявлено 10 дек я 1960 г. за688838 у 23 в Комитет по делам изобретении открытий при Совете Министров СССР публиковано в Бюллетене изобретений15 з остава кон а щего 15 -Для определения состава нитроолеума известны различные физико-химические способы, основанные на измерении по крайней мере двух параметров системы.Предлагаемые сочетания параметров в известны.; способах, например окислительно-восстановительного потенциала и электропровод- ности, недостаточно точны и практически не могут быть использован. для автоматического непрерывного анализа системы Н 1 ЧОз - Хг 04 - НгО.Предлагается способ автоматического определения сцентрированной азотной кислоты (нитроолеума), содерж35% окислов азота и до 4 % водььСпособ заключается в автоматическом измерении двух независимых параметров системы НМОз - Мг 04 - НгО и вводе их на вычислительное устройство, а именно окислительно-восстановительного потенциала и давления насыщенных паров (при постоянной температуре) или по второму варианту - температуры кислоты (при постоянном давлении насыщенных паров).Содержание Мг 04 и НгО находят по специальной диаграмме.Новизна способа состоит в применении для определения состава питроолеума автоматического и непрерывного измерения упругости насыщенных паров и окислительно-восстановительного потенциала и нахождении состава смеси на основании известных зависимостей указанных параметров от состава.Проверка способа показала, что он даег надежные и однозначныс результаты,Анализ данных по давлению насыщенных паров тройной системы: НХОз - Мг 04 - НгО, опубликованных в работах Антипенко, Крыловой, Белецкой; Караваева, Каганского; Маккеона, Беллис, и таблиц окислительно-восстановительных потенциалов дал возможность графически показать применимость сочетания этих двух параметров для однознач1402 б 1ного определения состава концентрированной азотной кислоты с содержанием окислов азота в диапазоне 15 - 35% К,О, и воды до 4%,На чертеже показаны кривые постоянного окислительно-восстановительного потенцила и постоянного давления насыщенных паров системы НХОз - МгО - НО,Для измерения давления насыщенных паров концентрированной азотной кислоты при постоянной температуре используется струйный насос, предельный вакуум которого зависит от давления инжектируемой жидкости - концентрированной азотной кислоты, а следовательно, и от ее состава,Постоянство температуры инжектируемой жидкости поддерживается при помощи ртутного контактного термометра, реле и нагревателя.Давление паров измеряется дифманометром, второй вывод (+), которого находится под постоянным давлением.Дифманометр телеметрически связан со вторичным записывающим прибором.Окислительно-восстановительный потенциал системы НХОз - 1 И 04 - НО определяется парой электродов: сравнительного и индикаторного, В качестве индикаторного электрода используется платина, погруженная в анализируемый раствор, Потенциал индикаторного электрода устанавливается в зависимости от состава анализируемой кислоты. В качестве сравнительного электрода используется электрод заполненный Эталонной термостабильной концентрированной азотной кислотой с окислами азота и погруженной в нее платиной, потенциал которой при условии неизменности состава остается постоянным.Малая изменяемость состава обеспечивается применением запаянных электродов с эталонной кислотой и впаянного керамического фильтра, термически обработаного при впаивании в электрод (для уменьшения диффузии производится почти полное спекание фильтра, но электролитический контакт сохраняется).Экспериментально установлено,что потенциал сравнительного электрода с эталонной кислотой за 6 месяцев изменяется на 4 - 5 мв при жестких условиях испытания.Точность воспроизводимости от ампулы к ампуле +0,2 мв.В качестве вторичного прибора используют автоматический потенциометр с высоким выходом (выходное сопротивление порядка 5 мом).В схеме прибора предусмотрена ручная регулировка нуля в пределах 60+.10 мв (за нуль принимается потенциал сравнительного электрода с эталонным раствором, равным 60 мв).При первой градуировке прибора может быть подготовлена партия электродов сравнения, а также могут иметься в достаточном количестве запаянные ампулы с эталонным раствором.Сигналы, пропорциональные окислительно-восстановительному потенциалу и давлению насыщенных паров поступают на вычислительное устройство, обрабатываются и выдаются на приборы, показывающие /-ное содержание окислов азота и воды.Во втором случае (измерение температуры при постоянном давлении насыщенных паров) для измерения давления насьпценных паров концентрированной азотной кислоты используется также струйный насос, но в этом случае изменяется температура инжектирующей жидкости (концентрированной азотной кислоты) при условии сохранения постоянства давления насыщенных паров.Сигнал от измерителя давления поступает на реле и обогреватель.Температура измеряемой среды контролируется термометром сопротивления и автоматическим мостом.Температура измеряемой среды при постоянном давлении насыщенных паров есть функция состава анализируемой системы.В качестве второго параметра используется окислительно-восстановительный потенциал.% НО А, Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректор дактор Евдокимов Подп. к печ. 23.Хг.Лак. 9330ЦБТИ при К бъем 0,26 изд. л Цена 5 коп.формат оум. 70 Х 08 Тираж 800 митете по делам изобретен при Совете Министров С Центр, М. Черкасский пер.. 2/6. оскв Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 4. Способ определения состава концентрированной азотной кислоты - нитроолеума по окислительно-восстановительному потенциалу, о тл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности и возможности автоматизации определения, дополнительно замеряют упругость пасы щенного пара нитроолеума при постоянной температуре или температуру его при постоянном давлении насыщенных паров и графически на. ходят содержание воды и четырехокиси азота в нитроолеуме.