Способ получения нефтяных сульфоксидов

СОЮЗ СОВЕ ТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) 01)51) 4 0 Л;) Ч" 1 ПАТЕКТГ Е; ф.САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ А а,СССР 1.67 УЛ одение проГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЯНЫХОКСИДОВ(57) Изобретение касается произства нефтяных сульфоксидов, котнаходят применение в различных онических синтезам. Цель - увеличскорости, конверсии и упрощение цесса, достигается окислением нефтяных сульфидов перекисью водорода,(ЗОЛ-ный раствор) в присутствии другого кислотного катализатора - смесиселенистбй и серной или соляной кислот, взятого в количестве 0,006-0,15и 0,001-0,0 мас.Х от окисляемыхсульфидов, преимущественно при 2070 оС. Способ обеспечивает повышениескорости процесса до 10-50 мин против 20 мин конверсии до 92,8 Х против 733, а также упрощение и удешевление процесса эа счет использованиямалых количеств катализатора, низкихтемператур процесса, что удешевляетсебестоимость целевого продукта.1 э,п. ф-лы, 2 табл.1 3Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нефтяньм сульфоксидов, которые находят применение в гидрометаллургии, в синтезе биологически активных веществ и других органических синтезах.Целью изобретения являются увеличение скорости и конверсии и упроще" ние процесса, что достигается использованием для окисления сульфидов в качестве кислотного катализатора смеси селенистой и серной или соляной кислот в количестве 0,006-0,15 мас.7. и 0,001-0,01 мас.7 от окисляемых сульфидов соответственно. Окисление проводят 307-ным раствором перекиси водорода при 20-70 С.П р и м е р 1. К 87,7 г дистиллата (фракция дизельного топлива арланской нефти с пределами выкипания 90-360 С), содержащего 1,1 мас,7 серы сульфидной прибавляют при 20 С в один прием 3 г 30%-ного раствора перекиси водорода, содержащего 3,5 г серной кислоты в 1 кг перекиси водорода (что соответствует 0,01 мас.7 от окисляемого сырья) и 0,044 г селенистой кислоты (0,05 мас.7. от окисляемого сырья). Через 45 мин окисления в реакторе с мешалкой получают 87,8 г оксидата, содержащего 1,01 мас,7. серы сульфоксидной. Конверсия сульфидов в сульфоксиды составляет91,8 мас.7 В табл. приведены данные примеров 2-16 по результатамокисления 87,7 г дизельной фракции 307.-ным раствором перекиси водорода. В табл.2 приведен сравнительные данные извеСтного и предложенного спо собов.Исходя из приведенных данных рекомендуется окисление сульфидов проводить перекисью водорода с использованием в качестве катализатора смеси кислот; селенистой,в количестве 0,006-0,15, лучше 0,01-0,1 мас.7,от 7095окисляемого сырья и серной или соляной в количестве 0,001-0,0 мас,Хот сырья. Снижение количества кислотниже приведенных концентраций приводит к увеличению времени окисленияэа счет снижения скорости окисления.Увеличение же содержания кислот выше заявленных концентраций нецелесообразно, так как скорость окислениявозрастает незначительно,Анализ данных показывает, чтопредлагаемый способ получения сульфоксидов обеспечивает высокую конверсию сульфидов в сульфоксиды (до92,8 Х) при малых расходах селенистойи серной или соляной кислот и низкихтемпературах окисления, что значительно упрощает и удешевляет процесс.Продолжительность окисления значительно снижается и не превышает при20 С 50 мин, а при небольшом нагревеО мин.25 Кроме того, в процессе окисленияне происходит осмоления исходныхсульфидов, что улучшает качестве получаемых сульфоксидов.ЗОФормула изобретения1. Способ полученю нефтяныхсульфоксидов окислением сульфидовперекисью водорода в присутствии кис.лотного катализатора, о т л и ч а юлщ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости и конверсии и упрощения процесса, в качестве кислотногокатализатора используют смесь селе нистой и серной или соляной кислот вколичестве 0,006-0,15 мас.Х и 0,0010,01 мас,7. от окисляемь 1 х сульфидов,соответственно.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что пРоцесс проводят307-ным раствором перекиси водородапрн 20-70 С.1Тф 303-наяперекиср- водорода защие ор- аннчесие суль- иды Прототип Нефтяные по авт.св. дистилла В 206579 тц, соде Нефтяные ЗОХ-ная дистилля- перекисьты, содер- водородааащие ор- ганические суль 0,005О, 0050,0010,0005 Продолжение тябн. Таблица 2 атали- Колич центратаНЯО имерэолатанатрия Смесь се пенистой кислотой сНЯО