Способ получения кремнийорганических соединений

одписная группа ЛФ 50 В. М, Вдовин и К. С, Пущевая СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙявлено 11 июля 19 бО г. за672772/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРпубликовано в Бюллетене изобретений5 за 1961 г. Известно, что кремнийогранические соединения, построенные идующихся атомов кремния и углеводородных остатков (типа 1), оют повышенной стойкостью к действию многих химических реагагрессивных сред и рядом других полезных свойств.Обладая этими свойствами, данные полимеры выгодно отлиот кремнийогранических полимеров силоксанового типа (11), всти, низкомолекулярных полимеров, применяющихся в промышлв качестве смазок, гидравлических жидкостей и т. д.(1) - .)1 - Ф - 51 - Ф - р (11) - 51 - О - Б 1 - О -где Ф - здесь и в дальнейшем - углеводородный двухвалентн черебл адантов и ча ются частно енн ости 1 И Раоения 2)1112 1 пэ имер- креч- новых ьдикал.В настоящее время описаны два метода синтеза полимеров ст(1), получаемых по реакциям А и Б:(Б) пСН,=СН - (СН,)КЯК,Н--- СН, - СНз(СНгде - здесь и в дальнейшем:п - число членов полимерной цепи;М - металл Иа, К, 1.1;К - алкил, арил или галоид;1 с - О или 1,Предложен третий, ранее не описанный способ получения поных кремнийорганических соединений с чередующимися атомаминия и углеводородными остатками поликонденсацией а,а,-дисилсоединений, содепжащих углеводородные мостики между атомами кремния, в присутствии катализатора, заключающийся в том, что, с цельюупрощения и удешевления процесса, реакцию проводят в присутствиигалогенидов металлов, например треххлористого или трехбромистогоалюминия.Синтез исходных а,ь-дисиланов с алифатическими, ароматическимиили алициклическими мостиками в настоящее время известен и можетпроизводиться различными способами,П р и м е р 1 87 г (СНз) з 81 СНзСНзЯ 1(СНз) з и 6,7 г техническогоА 1 Вгз нагревают в колбе. Реакция начинается при температуре 120 -150 в реакционной массе; при этом выделяется Я(СНз)4, который собирают в приемник, охлаждаемый твердой углекислотой, По достижениипрйвеса приемника на 25 г реакцию прекращают, охладив и разложивводой реакционную смесь,Органический слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки промывают водой и сушат над хлористым кальцием, После удаления растворителя смесь фракционируют в колонке. При этом получают; 30 г непрореагировавшего (СНз) зЯСНзСНз 81(СНз) з с т, кип. 149 - 153, 5 г димера- Я 1 - (СН ) зСН,СН -с т, кип. 165 - 167; п=1,4511; д=0,8247;мол, вес (кристаллическим методом в бензоле) =170, вычисленныйМВ =172.Остаток - прозрачное светлое масло - после отгонки димера весит24,5 г и по элементарному анализу отвечает формуле- Я (СНз) зСНзСН, - 1.70% этого вещества выкипает при остаточном давлении 2 мм и температуре до 210"; при повторной разгонке в колонке в 20 теоретич. тарелоквыделяют 2,3 г тримера -- Я - (СНз)зСНаСНз - 1 зТемпература кип 87 - 89 при 3 мм; пз,=1,4636; д=0,8460; мол. вес===252 (вычисленный = 258) . Элементарный анализ подтверждает указанное строение. Кубовый остаток содержит структурные элементы- 1(СНз) зСНзСНзП р и м е р 2. 37 г (СНз) зЯСН,СН,СН,Ы(СНз) з и 2,6 г А 1 Вгз нагревают на масляной бане (температура масла 70 - 8 Д); при этом отгоняют31(СНз)4. После отгонки 95 г Я(СНз)4 реакцию прекращают и смесьобрабатывают как в примере 1, При разгонке продукта реакции в вакууме получают 4 фракции и остаток в колбе.1 ф р а кци я 7 гс т. кип. 66 - 67 при 18 мл - это не вошедший вреакцию исходный продукт, У=0,7579; и =1,4220.2 ф р а к ц и я 1 г с т, кип. 35 - 120 при 5 мл представляет собойлинейный димср следующего строения;(СНз) з 81 СНзСНзСНз 81(СНз) зСНзСНзСНз 51(СНз) 3который после перегонки имеет следующие показатели: т, кип. 96 - 98при 2 мл; п - -1,4428; д =0,7983. Элементарный анализ отвечает брутто-формуле3 ф р а к ц и я 4,8 г с т, кип. 122 - 124 при 5 лл. Из этой фракцииразгонкой выделен линейный тример(криоскопичсским методом в бензоле), вычисленный МВ=389. Элементарный анализ отвечает брутто-формуле С 19 Н 4 в 814.4 ф р акция 3,5 г с т. кип. 124 - 180 при 5 мм,Остаток в колбе 7 г мазеподобнос вещество; и-,=1,4662 имеет следующии состав (по элементарному анализу); найденс в %: 51=28,87 и 28,50;С=-60,09 и 59,78; Н=-12,30 и 12,12.Вычислен процентный состав для структурного элемента полимера- Я(СНз)зСНзСНзГНз - , 81=28,02; С=59,91; Н=12,06,13 б 314 Аналогичным методом могут быть получены и другие полимеры,например, типа:- 1 - К 31(СН),ЬЙ (СН 2), - и -где: п 1 - 1,2,3,4 иб;Й - С 1 или СНз. Предмет изобретения Редактор С. А, Барсуков Техред А, А, Камышникова Корректор Е ф. Шварц Подп к печ. 29 Х 1-61 гЗак. 2843 Объем 0,26 изд. л.Цена 5 коп.открытий Формат бум. 70 Х 108/и Тираж 650 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР Москва Центр, М. Черкасский пер., д, 2/6 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.Способ получения кремнийогранических полимерных соединений с чередующимися атомами кремния и углеводородными остатками поли- конденсацией а,о-дисилановых соединений, содержащих углеводородные мостики между атомами кремния, в присутствии катализатора, от л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса; реакцию проводят в присутствии галогенидов металлов, например, А 1 С 1, или А 1 Вгз