Способ получения 1, 7-диаза-4, 10, 13-триоксациклопентадекана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛ ИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИН 519 А 1 С 19 7 ) 2 7 3 / ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН нститут циальное нкое бю но-техни- имическог ког опк и В.С.Орйеев (53) 547.875( (56) 8. Кц 1 зе сяоътп еЬегз сошр 1 ехез. Ра 88.8)й 1 А.Мупййезез зацеп, Р аяа 1 оп 979. пс 1 шееа 1,цпйГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Физико-химическийим. А.В.Богатского и Спструкторско-технологичеопытным производством нческого комплекса Физикинститута им. А.В.Богат(57) Изобретение относится к гетеро- циклическим соединениям, в частности к получению 1,7-диаза,10,13-триоксациклопентадекана (1)который используется в качестве промежуточного соединения в синтезе различных макро- циклических систем. Цель - упрощение технологии и ускорение процесса, Получение соединения 1 ведут из 1,5- диамина 3-оксапентана и З,б-диокса,8 - дитозилоктана в качестве алкилирующего агента. Процесс проводят при эквимолярном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в сФ присутствии карбоната натрия при температуре кипения растворителяСпособ позволяет сократить время проведения процесса с 47 до 6 ч, повысить выход соединения 1 с 17 до 2971 табл.. химии в качестве промежуточного соединения в синтезе различных криптандов и других макроциклических систем 5 Целью изобретения являются упрощение технологии и ускорение процесса получения целевого продукта.Синтез осуществляется по следующей схеме: Н О ян- ТЗО О О ОТВНЖ ЗНМа СО,Снъсы) П р и м е р 1. В 3-горлую колбу,снабженную обратным холодильником,капельной воронкой и мешалкой помещают 11,4 г (0,11 М) 1,5-диамино-Зоксапентана и 60 г (0,55 М) карбоната натрия в 200 мл абсолютного ацетонитрила. К кипящей смеси в течение3 ч прибавляют раствор 50,4 г(О;11 М) дитозилата триэтиленгликоляв 100 мл абсолютного ацетонитрила,После прибавления кипячение продолжают еще 3 ч. Смесь охлаждают, фильтруют,осадок отбрасывают, а ацетонитрилупаривают на ротационном испарйтеле.Кипячением с гексаном образующегосямасла выделяют 7,0 г (297) диазакраун, Т.пл. 89 С, По литературнымданным 89 - 90 С. Контроль чистотыполучаемого продукта осуществлялиТСХ на готовых пластинах 81 цХо 1 цч 254,. элюент спирт-аммиак-ацетонитрил(2 Н, с, И Н); 3,60 (12 Н, т. ОСН );2,75 (8 Н, т, ИСН ).Примеры 2 - 10 выполнялись аналогично примеру 1.Сведения о режимах выполнения ирезультаты эксперимента приведены втаблице.Пример 1 иллюстрирует осуществление предлагаемого способа при оптимальных режимах температуры и мольных отношениях реагентов.Примеры 2 и 3 иллюстрируют осу ществление способа при температуре 1 135Изобретение относится к органической химии,. а именно к способу получения 1,7-диаза,10,13-триоксациклопентадекана (диаза-краун) фор- мулы ниже точки кипения ацетонитрила.Примеры 5 - 7 иллюстрируют проведение способа при выходе за эквимолярное отношение 1,5-диамино-З-оксапентана, 1,8-дитозил-З,б-диоксаоктана и малом количестве карбоната натрия. Примеры 8 - 10 иллюстрируют осуществление предлагаемого способа при выходе за оптимальный объем растворителя (ацетонитрил). 30Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта в1,7 раза (с 17 в прототипе до 297, впредлагаемом способе), сократить время проведения процесса в 8 раз (6 чв настоящем способе и 47 в известном). Выделяемый продукт соответствует литературным константам и не требует дополнйтельной очистки методомжидкостной колоночной хроматографии.40 Формула изобретения Способ получения 1,7-диаза,10,13-триоксациклопентадекана взаимодей ствием 1,5-диамино-оксапентана салкилирующим агентом при эквимолярном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии карбоната натрия при темпера туре кипения растворителя, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии и ускорения процесса, в качестве алкилирующего агента используют З,б-диокса,8-дитозил октан.1351931 Результаты синтеза 15-краунМыкод, 3 5-Днамнно- оксапентан Зрим 3 а СО йольТе ту аС,2 0,5 90,0 0,55 00 8 О,89,8 0,1 0,11 О,1 00 89,200 9,150 89 1 Составитель Т. РаевскаяТехред А.Кравчук Корректор Л, Пат Редактор Э, Слиган П 5538/21 Тираж 372 ВНИИПИ Государственного по делам изобретений 113035, Москва, Ж, Рауш