Способ получения полиамидов

132809 Класс 39 с, 13 ссср 1 ССОЛЛ.; Л- . ацК,и сгс у1;сг. -1 -,г,ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная группа М 1 б Л. Б. Соколов, Л. В. Турецкий, Т, В. Кудим и Л. И. Туговая СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВЗаявлено 16 апреля 1960 г. за Ив 663098/28 в Комитет по делам нзобретсний и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано в Болпетене изобретений Ие 20 за 1960 г. Способы получения полиамидов (полиоксамидов) на основе щавелевой кислоты методом межфазной поликонденсации - известны.Однако известные методы по синтезу полиоксамидов страдают несовершенством и имеют ряд недостатков, из которых основным является сложность их получения (в расплаве и в растворе).Предложенный метод является модификацией метода получения полиамидов межфазной покиконденсацией и отличается тем, что одной фазой является газовая. Применяя газообразный хлорангидрид щавелевой кислоты, удается повысить выход и молекулярный вес полимера по ,сравнению с обычным методом межфазной поликонденсации диаминов с хлорангидридами дикарбоновых кислот, когда реагенты берут в виде жидких растворов.Этот метод позволяет получать болес высокомолекулярные полиокс. амиды с характеристической вязкостью от 0,40 до 1,22, кроме того он более легок и более удобен при осуществлении.Получение полиамидов из ароматических или алифатических диаминов и хлорангидрида щавелевой кислоты (полиоксамндов) осуществляется следующим способом.Хлорангидрид щавелевой кислоты в газообразном состоянии (в смеси с азотом или воздухом) барботируется через водный расгвор диамина. Для получения газообразного хлорангидрида достаточно при комнатной температуре барботировать инертный газ через жидкий хлорангидрид, и полученную таким образом смесь пропускать через раствор диамина,П р и м е р 1. 0,983 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение часа пропускали через раствор 3,480 г гексаметилендиамина в 150 слз воды. Температура раствора гексаметилендпамина 95, температура газовой смеси 10. Выпавший в результате реакции полигексамеОтиленоксамид отфильтровывали, промывали горячей водои, спиртом и высушивали при 80. Выход полимера 48,5% от теоретического (в расчеЮг 13280 С) НаименованиеМежфазная поликопденсация Предлагаемый способ Х Б полимера выход % по , характери- вылол % по хлорангид стичсская хлорангилридувязкость риду харак еристи.ческаявязкость Полигексаметилсноксамид 0,27 4 Н Г 0,70 16 Поли-и-фсни- леноксамид 0,03 1,22 32,4 те на:лорангндрид). Характеристическая вязкость раствора полимера в серной кислоте (уд. в. 1,84) 0,(0.П р и м е р 2. 1,247 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течеьне 45 лин пропускали через раствор 0,810 г и-фенилендиакина ч 150 слз воды. Температура раствооа диамина 98, температура газовой смеси 20. Полученный в результате реакции поли-п-фениленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80. Выход полимера 32,4% от теоретического (в расчете на хлорангидрид). Характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т кип. 150) 1,22.П р и м е р 3. 0,831 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение 30 мин пропускали через раствор 1,625 г м-фенилендиамина з 150 смз воды. Температура раствора диамина 98, температура газовой смеси 20". Полученный в результате реакции поли-л-фениленоксамид отфильтровывалп, промывали водой, спиртом и высушивали при 80. Выход полимера 69% от теоретического (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раство 1 з Пол 1 ыера в хлорсльфоновой кислсте (т. пп. 150) 0,70.П р н м е р 4. 0,916 г х.Орангидрида ьцавелевой кислоты равномерО в течеис 30 дн пропускали ерез раство 1 з 2,09 а -ксилилендахнна в 150 слз воды. Температура раствора диамнна 98, температура газовой смеси 20. Получены 1 в резу(ьтате реакции поли-(т-сил 1;еноксаид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80. Выход полимера 20,8% (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кип. 150) 0,42.П р и м е р 5. 0,891 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение 30 мин пропускали через раствор 3,14 г солянокислого (г-ксилилендиампна и 1,685 г КОН в 150 смз воды.Температура раствора соли диамина 98, температура газовой смеси 20, Полученный в результате реакции поли-и-ксилиленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80.Выход полимера 21,6% от теоретического (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кип, 150) 0,40.П р и м е р 6. 0,840 г хлорангидрида щавелевой кислоты равномерно в течение 30 лсин пропускали через раствор 2,720 г солянокислого л 1-фе. нилендиамина и 1,682 г КОН в 150 смз воды.Температура раствора соли диамина 98, температура газовой смеси 20. Полученный поли-п-фениленоксамид отфильтровывали, промывали водой, спиртом и высушивали при 80. Выход полимера 55,4% от теоретического (в расчете на хлорангидрид), характеристическая вязкость раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте (т. кип. 150) 0,69.Сравнительные результаты полученных полиоксамидов обычными методами межфазной поликонденсации и по предлагаемому способу.Предмет изобретенияСпособ получения полиамидов на основе шавелевой кислоты мето. дом межфазной пол иконденсации, о т л и ч а ю гц и й с я тем, что, с целью повышения выхода и увеличения молекулярного веса полимера. хлорангидрид гцавелевой кислоты в виде газообразной смеси с воздухом или азотом оарботируют через водный раствор диамина или его соли с до. бавкой щелочи.