Способ модификации поверхности стеклянной капиллярной хроматографической колонки

(19) 01 М 30/34 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ а (С 8 ве(11 о 0 1, СЬго 1981,. К. Мейод о 1 вос 1 впз. - Л. СЬгова 1 од са 11 оп1983,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Ьапдга Р. С)тгова(одгарйуо 1 сар 111 агу со 1 цвпз, - 3. Н 1 дй Кевоцва 1 одг. апд СЬгова 1 одг. СогпвцпЧ, 4, р. 411.Ьрг 1 пдз(оп 8о 1 сар 111 агу со 1 цЧ. 267, р. 395. 54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОВЕРХНОСТИ СТЕКЛЯННОЙ КАПИЛЛЯРНОЙ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ КОЛОНКИ(57) Изобретение относится к способам модифицикации стеклянных и кварцевых капиллярных хром атографических колонок с пространственно полимеризованными силиконовыми неподвижными жидкими фазами. Целью изобретения является упрощение и повышение воспроизводимости способа и эффективности получаемых колонок. В способе используют в качестве растворителя бензол с инициатором диазотретбутилом. Испарение происходит возвратно-поступательным передвижением зоны предварительного нагрева с температурой 350 - 400 С с одновременной активацией инициатора полимеризации - диазотретбутила - постепенно по всей длине капилляра с последующей выдержкой обработанной зоны при температуре выше возможной температуры конденсации бензола.Изобретение относится к хроматографии,преимущественно газовой, а именно к модификации способов изготовления стеклянныхи кварцевых капиллярных хроматографических колонок с пространственно полимеризованными силиконовыми неподвижнымижидкими фазами на внутреннеи стенке капилляра.Целью изобретения является упрощениеи повышение воспроизводимости способаи эффективности полуцаемой капиллярной 10колонки.При модификации образуется пространст.венно химически связаццая структура тонкого слоя неподвижной жидкой фазы. Этопроисходит благодаря тому, что у растворителя химическая энергия образования радикалов выше энергии образования радикалаиз неподвижной жидкой фазы и значительновьше энергии, выделяемой инициатором,что предотвращает осляблени. действияили нейтрализацио передатчиков цепи и 2 г)СПОСОбетВуЕт ПрОцЕССу ПОЛИМЕризацН. гЛРдостижения этого необхоГимс использоватьвысокоочищецный абсолютизированный бензол. Продукты распада инициатора диязотретбутилялегколетучие,Предварительно подготовленную динамически Быщелачепную и силированную при320400 С кяпиллярную колонку заполняют раствором неподвижной жидкой фазыс диязогретбутилом в перекристаллкзовянном бензоле, после заполнения оди: коне:капиллярпой колонки зяпаиваот и В,оро .направляют в зоьу 1 редвярите;Г,нвго нагрева термостата. По мере псредвикенР 111 зопь:предварительного нагрева с температурой350-400 С пост гнат=льньм дпижсцксмдлине колонки со скоростью 10 -15 мм/г.нудаляется ра ст Во р тел ь с 0.1, ОБ рс мс и и ы мобразованием аэрозоля неподвижной жид -КСЙ ф 13 Ь 1, КОТОРЯЯ Г 1 РИ СОЗДЯННОМ БЪСОКО:1давлении (2,5 - 3 МГа) с высокой равно.меристью и плотностью орошает внутренниестенки капилляра. Одновременно активкро. 40ванный нагревом инициатор (диазотретбутил) создает энергетические х словия дляОоразовяния пространстьеннОЙ полимс)знойструктуры слоя неподвижной жидой фазь,ца внутренней стенке. егколетучие продукты распада инициатора ,азот, изобутяь)(освобождают зону от лишних молекул ряс; -ворителя, которые передвигают зону термостятирования колонки и постепенцо по,.ностью удаляются.При более низкой темпер 1 турс В кспарителе нагрев и выкипание расгворителяпроисходят медленно и создается недостаточно высокое давление в зон. Испаренк,что отрицательно влияет на ка есц во образующегося слоя. При более высокой температурЕ МОжЕт бЫтЬ ПОВрЕждЕН ПОЛРяМИдццй 5;слой или сама химическая структура непод -вижной жидкой фазы. Тсмпература В термостате должна быть приблизительно а 200" С ниже температусь испарителя, так как при меньшей разности температур недостатоцна разница в давлении между этими зонами, при этом температура должна быть не ниже 150 С, так как при более низкой темпеоату;е возможна конденсация растворителя, которая нарушает его однородность.Пример 1. Стеклянную капиллярную трубку длиной 50 м с внутренним диаметром 250 мкм из борсиликатного стекла марки пирекс, предварительно выщелаченную 5 мл%-ной водной плгвиковой кислоты, 5 мл воды и 2 мл метанола, силируют в течение одного часа при 400 С тркметилхлорсиляном и Охлаждают до комнатной температуры. После охлаждения капиллярную трубку заполняют раствором силиконовой неподвижной жидкой фазы и диазотргтбути.ь 8 бензое ь состношенРк - неподвижная жидкая фаза 25 мг/см раствора, содержащего 0,25 об. % ини,ияторя. Образование слоя проводят передвижением зоны предзаРитслпОго ПЯГРСБЯ с УстанОВленнОЙ температ рОР ",)0 С Возвр атно-поступательцъм движением по длине колонки со скоростью 10 мм/с при температуре В ермостате 200 С. Зьрфективнссть полученной колонки 3106 э.э.т.т./м (по декану). Гс примеру 1 было изготовлено 20 колонок. Разни;а В ЭффЕКТИВНССТИ +7%. ТаКИМ ООРЯЗОМ, КОЛОН- кк, получ:нные по примеру:, более эффсктп ВнГ, ример 2. Квар,еву 0 капиллярную трубк (из плявлен того оксида кремния), искыую термостабил 1 ым полксеьзоимид- :.Ын ЛЭКО:, С БнТОЕНПКМ ДПВМЕТ 101 250 МРц 1 я дле;Ои 20 м,;1 ре.ьварительнс В;щелаценн ньс 5 мл 1,/д-нои Бсднси плягв:.НОВО"; кислОть 1, 5 мл воды и 2 ь,ь еть.пс,1 я, спируюттеце;иец тримепл;л;сспляпс м прк 350 С и охлаждают до ко;1 пгцтно 11 темпегату- рЫ, ПОСЛЕ ОХЛЯХКдЕНИЯ КБПИ,лярцу 10 Трубкуг ЗЯ ПОЛНЯЮТ раС ГВОрОМ СПЛККСИОБЙ НЕПО- движной фазы к диазстретбуткла в бензоле В соотношснии -- неподвиькняя фаза 2,5 мг/см раствора, содержащего ),25 об. % инициатора. Образова:1 ис слоя ;поводят передвижением зоны предварительно;о нагрева с станов.генноР тсмературой 350 С поступательньм движением по длине колс- ки со скоростью 15 мм/с при температурееростате50 С. Эффекти Вцость полученной колонки 3300 э.э.т,т./м (по декану ).Г 10 примеру 2 было изгстсвле 10 5 :ОлснскЯЗР 1 ица В эффектиВцости -+6%. Таким Образом, колонки, полу енные по примСру 2, более эрфективны.ример 3. Кварцевую капиллярную труо(Кз ПлацП-:О С СКСИДЯ РГРЕГНИЯ), крыту 10 термостясильным полкбензоимкд;ым.,Яко 1, с Внутренним диаметом 250 мкм к длиной 20 м, предварительно выщелаченную 5 мл 1,-РСй водной плявиковой кислоты, 5 мл Водьг и 2 мл .101 анс 1 Я, цлнруютпрк 320"С, 1;,ждя 10 дс1323951 Составитель Л. ЖарковаРедактор А. Лежнина Техред И. Верес Корректор В. БутягаЗаказ 2959/48 Тираж 776 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобрегений и открытий1 3035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4,5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3комнатной температуры. После охлаждения капиллярную трубку заполняют раствором силиконовой неподвижной жидкой фазы и диазотретбутилом в бензоле в соотношении - неподвижная фаза 2,5 мг/смз раствора, содержащего 0,25 об., инициатора.о5 Образование слоя проводят передвижением зоны предварительного нагрева с установленной температурой Зб 0 С поступательным движением по длине колонки со скоростью 12 мм/с при температуре в термостате 170 С. Эффективность полученной колонки 3350 э.э.т.т,/м (по декану). По примеру 3 было изготовлено 5 колонок. Разница в эффективности +6 Я. Таким образом, колонки, полученные по примеру 3, более эффективны.Формула изобретенияСпособ модификации поверхности стеклянной капиллярной хроматографической колонки путем заполнения дезактивированной колонки раствором неподвижной жидкой фазы и инициатора в растворителе с последующим удалением растворителя, на несением и поли черизацией неподвижной жидкой фазы при повышенной температуре, отличаюи 4 ийся тем, что, с целью упрощения и повышения воспроизводимости способа и эффективности получаемой колонки, в качестве растворителя используют бензол, а в качестве инициатора - диазотретбугил, а процесс удаления растворителя и нанесения неподвижной жидкой фазы проводят одновременно с ее полимеризацией при возвратно-поступательном передвижении зоны предварительного нагрева с температурой 350 в 4 С по всей длине колонки с последующей выдержкой обработанной зоны при температуре 150 - 200 С.