Способ люминесцентного определения фторид-ионов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК К А ВТОРСКОМЪ( ЕТЕЛЬСТВУ К роле- одно- торалит. оридов в в именением ф Журнал ан6 - 509, тельное изучение пределения фтохимический жур - 643. п 1 де(егт 1 па 1 оп 1. СВет, 1952,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ СНИ ИЭ(56) Гава С, А., Полуэктова Г. Н, Определение фторганических растворах с прселективного электрода. -химии, 1978, 33,3, с. 50Пилипенко А. Т. Сравнифотометрических методов орид-ионов. - Украинскийнал, 1974, 40,6, с. 638(54) СПОСОБ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФТОРИД-ИОНОВ(57) Изобретение относится к аналитической химии, преимущественно к микроанализу, и может быть использовано при определении микросодержаний фторид-ионов.Целью изобретения является уменьшение предела обнаружения. Способ люминесцентного определения фторид-ионов включает образование люминесцирующего комплекса, разрушение его фторид-ионами и регистрацию гашения люминесценции. В качестве люминесцирующего комплекса используют комплекс скандия с пара-метоксибензоилгидразоном 2-окси-нафтойного альдегида в водно-ацетоновом растворе (20 - 70 об.00) при рН 3,0 - 4,8 и при соотношении комплекса д к фторид-ионам 1:0,5 - 5,0 можно проводитьреакцию при ионной силе раствора 0,1 - 0,7. ру Постоянное значение интенсивности люминесценции раствора устанавливается через Се 5 - 7 мин после приготовления и не изменяется в течение 1 ч. Предел обнаружения равен 11 Омкг/мл. 2 ил.е50 55 Изобретение относится к аналитическойхимии, преимущественно к микроанализу, иможет быть использовано при определениимикросодержаний фторид-ионов.Цель изобретения - уменьшение пределаобнаружения,При определении фторид-ионов в концентрациях 0,020 - 0,200 мкг/мл не требуетсястрого контролировать значение ионной силы растворов и она может принимать любое значение до р= 1. При определении0,002 - 0,020 мкг/мл фторид-ионов можнопроводить реакцию при ионной силе раствора 0,1 - 0,7 (оптимальное значение 0,1 - 0,2).Постоянное значение интенсивности люминесценции растворов устанавливается через5 - 7 мин после приготовления и не изменяется в течение 1 ч. Порядок сливания компонентов раствора не влияет назначение интенсивности люминесценции растворов. Предел обнаружения фторид-ионов,рассчитанный по 35-критерию, составляет 1 10 4 мкг/мл, относительное стандартное отклонение 0,05(п=б,р=0,95).На фиг. 1 и 2 представлены градуировочные графики.При построении градуировочной кривой в интервале концентраций фторид-ионов 0,010- 0,200 мкг/мл (фиг. 1) готовят смешанный реагент следующим образом. 12,5 мл раствора МаС концентрации 5 моль/л, 2,5 мл раствора соли скандия концентрации 3,8 Х Х 10моль/л, 3 мл ацетонового раствора реагента концентрации 3,0 10 з моль/л, 185 мл ацетона помещают в мерную колбу емкостью 250 мл, Устанавливают значение рН раствора 3,5. Доводят до метки дистиллированной водой с рН 3,5. Готовят стандартный раствор фторида аммония с концентрацией 7,5 10 моль/л и значением рН 3,5. Далее в мерные колбы емкостью 25 мл последовательно приливают 20 мл смешанного реагента и 0,0; 0,5; 1,0 - 5,0 мл раствора фторида аммония. Доводят до метки дистиллированной водой. Измерение интенсивности люминесценции растворов проводят на флуориметре с вторичным светофильтром через 10 - 60 мин после приготовления. Управление градуировочного графика рассчитано по методу наименьших квад- атов Ру=90,7 - 6,11 О х,где у - интенсивность люминесценции, отн.ед.х - концентрация фторид-ионов, моль/л,Смешанный реагент для построения градуировочного графика при определении фто.рид-ионов в интервале концентраций 0,002 -0,029 мкг/мл (фиг, 2) готовят следующимобразом. 25 мл раствора МаС концентрации 5 моль/л, 2,5 мл раствора соли скандия концентрации 7,5 10моль/л, 2,5 млацетонового раствора реагента концентрации7,5 10моль /л, 375 мл ацетона смешивают в мерной колбе емкостью 500 мл, до 5 1 О 15 20 25 30 35 40 45 водят значение рН раствора до 3,5 и разбавляют до метки дистиллированной водой,Используют раствор фторида аммония концентрации 7,5 10 моль/л и при рИ 3,5.Далее поступают как описано, Уравнение градуировочного графика рассчитано по методунаименьших квадратов,у=48,8 - 2 2. 10 хгде у - интенсивность люминесценции, отн,ед,;х - концентрация фторид-ионов, моль/л,Пример 1, Определение фторид-ионов проводят из модельных растворов, не содержащих мешающих ионов. Модельный раствор готовят следующим образом. Навеску фторида аммония (о. ч.) 0,0380 г растворяют в 1 л дистиллированной воды, затем 10 мл этого раствора разбавляют дистиллированной водой до 100 мл (концентрация приготовленного раствора 1,9 мкг/мл фторид-ионов). Аликвотную порцию раствора 1 мл помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, приливают 20 мл смешанного реагента, доводят до метки дистиллированной водой и через 10 мин измеряют интенсивность люминесценции раствора (концентрация фторид-ионов в этом растворе 0,076 мкг/мл). Концентрацию фторидиона находят, используя построенный градуировочный график 1. Среднее значение, полученное из 6 измерений, 0,073 мкг/мл. Относительное стандартное отклонение 0,038 (р=0,095) .Пример 2. Модельный раствор готовят растворением 0,0380 г фторида аммония (о, ч,) в 1 л дистиллированной воды, затем 10 мл этого раствора разбавляют дистиллированной водой до 1 л (концентрация приготовленного раствора 0,19 мкг/мл фторид-ионов). Аликвотную порцию этого раствора 1 мл помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, приливают 20 мл смешанного реагента, доводят до метки дистиллированной водой и через 10 мин измеряют интенсивность люминесценции раствора (концентрация фторид-ионов в этом растворе 0,0076 мкг/мл). Концентрацию фторидионов находят, используя построенный градуировочный график 2. Среднее значение, полученное из 6 измерений, 0,0072 мкг/мл. Относительное стандартное отклонение 0,051 (р= 0,095) . Формула изобретенияСпособ люминесцентного определения фторид-ионов, заключающийся в образовании люминесцирующего комплекса, разрушении его фторид-ионами и регистрации гашения люминесценции, отличающийся тем, что, с целью уменьшения предела обнаружения, в качестве люминесцирующего комплекса используют комплекс скандияс п-метоксибензоилгидразоном 2-окси-нафтойного альдегида при рН 3,0 - 4,8 и при отношении комплекса к фторид-иону 1:0,5 - 5,0,