Способ приготовления продуктов восстановления оксикодеинона

Клсс 12 р, 14 М 12603 ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИ САНИЕ восстановления продуктоодеинона. ижическнй пттадте, Гер в. свид. ьо мершие М. шцнй Зреуег завод" мания 11280). Э, Мерк, ХЕ), в г, Дарм 26 года (за Фрейнд ействительне изобретатели ин-цы ге 1 пй) и Э. Шпейер ( ет от 19 апреля 1916 года ного соглашения об охране пе патента опубликовано 31распространяется на 15 ле ор О выдач особа приготовления,окоиь, К патенту ин-ной. фирмы (Е. Мегсн, СЬеш 1 всЪе РаЬг 1 заявленному 6 сентября 1 Получаемый по способу, указан-ному в германском патенте Л. 286431, продукт окисления тебаина, имеющий точку плавления 275 и состав СННО, и именуемый оксикодеинон, дает, смотря по выбору восстановйтельного продукта, три различных днгидродеривата, которые изомерны и имеют эмпирический состав СН 4.Первый из этих трех изомервых продуктов восстановления (ср, пример 1) получается при обработке оксикодеинона, плавящегося при 275, молекулярным водородом в присутствии мелкоизмельченных металлов группы платины или коллоидных растворов этих металлов, Он получается такае при кипячении оксикодеинона с раствором гидросульфита натрия. Этот дигидрооксикодеинон кристаллизуется из алкоголя в виде длинных, зазубренных палочек, имеющих точку плавления прн 222, он дает хорошо основании ст, 4 Советско-германмышленной собственности. января 1930 года. Действиб патента т от 31 января 1930 года. кристаллпзующнеся соли, Хлоргидрат, С Н. 4 НС 1 кристаллизуется пз воды, или разбавленного алкоголя в виде палочек, имеющих точку плавления при 268" до 270". Из растворов солей свободное основание выделя 1 от помощью аммиака, соды илп щелочи; в избытке щелочи оно не растворяется, Иодметилат его С, Н 704 СН, кристаллизуется в виде призм, имеющих точку разложения при 251 О. Кетонный характер соединения явствует из образования оксима, хлоргидрат которого С Н., 4. НС 1 выделен в виде палочек, разлагающихся прн 27 о - 278.Второй изомерный продукт восстановлення оксикодеинона той ке формулы С, Н УО 4 (ср. пример 2) образуется при обработке основания цинковой пылью в растворе чистой уксусной кислоты, Он кристаллизуется из смеси хлороформа и алкоголя в виде призматических палочек с т. пл, 293 О.11 ри действии на него уксуснокислого ангидрида получается кристаллизующееся из алкоголя в виде листочковацетильное производное С Н ЖО разлагающееся при 283. Из хорошо кристаллизующегося хлоргидрата его сода, аммиак и избыток щелочи выделяют свободное основание. С гидроксиламином он не дает оксима,Третий продукт восстановления оксикодеинона с (ср, пример 3) получается при нагревании оксикодеинона с хлористым оловом и соляной кислотой; его можно выделить в виде хлоргидрата СНХО,. НС 1 кристаллизующегося из воды в виде твердых палочек, плавящихся выше 280, Из хлоргидрата аммиак выделяет свободное основание в виде хлопьев, легко растворимых в растворе едкого патра.Основание дает оксим СНБ,О разлагающийся при 255.Описанные соединения применяются в качестве лекарственных средств,П р и м е р 1, - а) 10 г оксикодеинона растворяют в разбавленной уксусной кислоте и раствор, разбавленный водой до 100 куб, с, взбалтывается с водородом после прибавки небольшого количества платиновой черни, при чем в течение около 4 часов происходит поглощение, соответствующее одной молекуле водорода. После отфильтрования платины уксуснокислый раствор дает при пересыщении аммиаком количественный выход гидрованного основания, плавящегося при перекристаллизацпп из алкоголя при 222.Ь) Таким же образом протекаетреакция, если суспендированный в количестве 10 г оксикодеинон смешивают с 32 куб. с нормального раствора уксусной кислоты и полученньгй раствор с прибавкой 0,05 г коллоидного палладня взбалтывают с водородом. После абсорбции водорода палладий после непродолжительного нагревания выделяется хлопьями, а из отфильтрованного раствора при пересыщении аммиаком, выпадает дигпдрооксикодеинон.с) 31, 30 г оксикодеинона (0,1 г мол.) суспендируется в 50 куб. с воды, к которой прибавляют 12 г чистой уксусной кислоты, К этому раствору прибавляют 0,05 г хлористого палладия (РЙС 1, + 2 Н,О), растворенного в 10 куб, с воды:, раствор дополняется водой до 200 куб. с и взбалтывают в струе водорода до насыщения; По окончании абсорбции водорода выделившийся в виде хлопьев палладнй отделяют фильтрованием, а из раствора, насыщенного аммиком, выпадает дигидрооксикодеинон.Й) 10 г оксикодеинона нагревают с раствором 20 г гидросульфита натрия в 60 куб. с воды, при чем через короткое время все переходит в .раствор. При пересыщении содой илй аммиаком выпадает 6 г дигидрооксикодеинона в виде кристаллов,Пример 2. - 5 г оксикодеинона растворяют в 50 куб. с чистойуксусной кислоты и в кипящий раствор прибавляют в течение 1 часа 5 г цинковой пыли, После этого отфильтровывают раствор, смешивают его с равным объемом воды и прибавляют щелочи до тех пор, пока полученный гидрат окиси цинка не растворится в избытке щелочи. Щелочная жидкость экстрагируется хлороформом; по испарении последнего остается в виде желтоватого масла продукт гидрирования, при действии алкоголя переходящий в кристаллическое состояние. Перекристаллизуя из смеси алкоголя .с хлороформом, получают призматические палочки, имеющие точку плавления при 29 о,П р и и е р 3. - 10 г оксикодеинона нагревают с 30 г хлористого олова п 70 г .соляйой/кисл 9 ты (уд, вес 1,19) в течение 3 часов под давлением до 100. Содержимое бомбы, в которой протекает реакция,растворяют, затем в воде, и которой прибавляют количество щелочи, достаточное для растворения выделившегося гидрата окиси олова. Щелочную жидкость экстрагируют хлороформом. По испарении хлороформа, остается густое, желтое масло, дающее при действии соляной кислоты хлоргидрат, кристаллизующийся из воды в виде твердых палочек,Предмет патента.Способ приготовления продуктов. восстановления оксикодеинона, отличающийся тем, что оксикодеинон эмпирической формулы СНБО, с температурой плавления 275 Ц подвергают восстановлению, или при по мощи молекулярного водорода в присутствии мелкораздробленных металлов платиновой группы или их коллоидных растворов, или при помощи гидросульфита натрия, или при помощи цинковой пыли в уксуснокислом растворе, или же при помо 1 ци хлористого олова и соляной кислоты, и из полученных реакционных смесей выделяют продукты восстановления оксикодеинона обычными приемами.