Способ получения олигокарбонатметакрилатов

(5 р 4 С 08 6 63 64 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ГОСУДАРСТВЕНИЫЙ КОМИТЕТ СССРпп ива итщтаа и оиа К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Авторское свидетельство СССР У 2.15497, кл. С 08 С 63/52, 1966Авторское свидетельство СССР В 732291, кл, С 08 С 63/62, 1978.(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОКАРБОНАТМЕТАКРИЛАТОВ путем мекфаэной поликонденсации бисхлорформиатов ди-,триэтиленгликолей и монометакриловых эфиров этилен-, диэтиленгликолей в присутствии водных растворов гндроокиси натрия при температуре от -10одо +40 С при перемешивании, о т л ич а ю щ н й с я тем, что, с целью обеспечения непрерывности процесса, в постоянно движущийся поток органических реагентов в одной или нескольких точках постоянно вводят водный раствор гидроокиси натрия с расходом 10-70 об.Е от расхода органических реагентов при постоянном выводе обраэующегося водного маточного раствора и непрерывной подаче оставшейся от стехиометрического количества гидроокиси натрия с тем же расходом в органическую фаэу после отделения маточного раствора.1 12326 45 50 Получают 2,5 кг/ч бис(метакрилоипэтипенкарбонат)диэтиленгпиколя (ОКИ) в виде прозрачного бесцветного продукта с выходом 927,Изобретение относится к получению олигокарбонатметакрилатов, олигомерных соединений, содержащих карбонатные и ненасыщенные концевые группы акрилового типа, способные к трехмерной полимеризации, При использовании известных методов переработкиолигомеров в полимерные материалы,на основе опигокарбонатметакрилатовмогут быть получены полимеры, об Опадающие комплексом ценных свойств,Целью изобретения является обеспечение непрерывности процесса.Перемешивание потока реакционноймассы целесообразно осуществлять в 15режимах, при которых коэффициентрадиальной диффузии составляет неменее 8 см /с и продольной диффузиине более 7, 5 см 2 /с,Для исключения перегрева реакцианной массы в точке ввода растворащелочи в аппарат большой единичнойпроизводительности - раствор щелочивводят в несколько (до 20) разнесенных по ходу потока точек при условии, 25что суммарный расход щелочи будетсоставлять 10-70% от расхода органической фазы. Интенсивное перемешивание потока реакционной массы с указанными выше параметрами не только 11обеспечивает его однородность в поперечном сечении, но и позволяет поддерживать необходимый температурныйрежим,Для снижения содержания в целомпродукте хлора в реакционную смесьпосле завершения процесса вводятизбыток щелочи и выдерживают ееа,при 40 С в течение 1 ч.Для выделения олигокарбонатметакрилатов органическую часть реакционной массы отделяют от водной и промывают дистиллированной водой донейтральной реакции н отсутствия ионов хлора. С целью стабилизации олигокарбонатметакрилатов в органическую фазу после ее промывки, но до окончательного удаления воды, вводят неокрашивающий ингибитор полимеризации в количестве 0,03% от ожидаемого количества целевого продукта, после чего осуществляют удаление остатков воды при температуре меньшей илиоравной 40 С и остаточном давлении до 3 мм рт,ст.Для получения олигокарбонатметакрипатов используют бисхпорформиаты 70 2ди-, тетраэтиленгпиколей, в качествемоноэфиров алкиленгликолей используют монометакриловый эфир этилен-,гликоля или диэтиленгликоля.П р и м е р 1. Способ осуществляют в пульсационном колонном реакторес распределительной насадкой с лопаточной КРИМ. Диаметр насадочнойчасти колонны 50 мм, высота реакционной зоны 1 м, зоны выдрежки 3 м,Аппарат имеет секционированную рубашку, обеспечивающую поддержаниенеобходимых температурных режимов повсей высоте, Поликонденсацию ведуто опри -3 С, выдержку при +40 С. Вэа -имодействию подвергают бисхлорформиатдиэтиленгликоля, монометакрилатовыйэфир этиленгликоля и щелочь в мольномсоотношении соответственно 1:3:3,3при перемешивании потока реакционной массы с коэффициентом радиальнойдиффузии 20 см /с и продольной диффузии 7,5 см 2/с.С помощью насосов-дозаторов вверхнюю часть колонны подают смесьисходных органических реагентов срасходом 4 кг/ч, Водный раствор едкого натра (250 г/л) вводят в движущийся поток органических реагентовс расходом 703 (2,8 кг/ч) от расхода органической фазы, выдерживаютэмульсию в течение 10 с, отделяютполученные водные маточные рас ворыи вновь в движущийся поток органических реагентов вводят раствор щелочи с расходом 103 (О,4 кг/ч) ивыдерживают эмульсию в течение 60 с,После завершения процесса в реакционную массу вводят избыток щелочи срасходом 0,2 кг/ч, нагревают ее доО40 С и .выдерживают при этой температуре:в течение 1 ч,Отделенную от водных маточных растворов органическую фазу промывают дистиллированной водой при соотношении 1:4 соответственно до рН 7 и отсутствия в ней иона хлора, затем вводят в нее ингибитор попимериэации бис(5-метил-трет -бутил-оксифенил)метан 0,0008 кг/ч и окончательнооотгоняют воду при 40 С и остаточном давлении до 3 мм рт.ст, в течение 1 че1232670 30 ент диффузии Выход целевого продукта,Ж адиальной 7,5,5 каз 2735/26 Тираж 470 Подписно ВНИИПИ роизв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная,Бромное число,Вг/10074 0пр 1,4645Общий хлор, 7 0,03П р и м е р 2. Режим, как в примере 1, но взаимодействию подвергаютбисхлорформиат тетраэтиленгликоля,монометакриловый эфир этиленгликоляв щелочь в мольном соотношении1:3:3,3. 1 ОПолучают 2,2 кг/ч бис(метакрилонаэтиленкарбонат)тетраэтиленгликоля(ОКМ) в виде бесцветного прозрачного продукта с выходом 777.,Бромное число, 15г Вг/100 г 65,6и 1,4660Общий хлор, Е 0,04П р и м е р 3. Режим, как в примере 1, но взаимодействию подвергают бисхлорформиатдиэтиленгликоля,монометакриловый эфир диэтиленгликоляи щелочь в мольном соотношении1:3:3,3. Получают 2, 1 кг/ч бис(метакрилоилдиэтиленкарбонат)диэтиленгликоля(ОКМ) в виде бесцветного прозрачного продукта с выходом 782,Бромное число,г Вг/100 г 74,8 4Общий хлор, 7; ОтсутствуетП р и м е р 4, Режим, как в примере 1, но водный раствор едкого натра (250 г/л) вводят в верхнюю частьколонны с расходом 107 (0,4 кг/ч)от расхода органической фазы, выдерживают эмульсию в течение 10 с, отделяют полученные маточные растворыи вновь в движущийся поток органических реагентов вводят водный растворедкого натра с расходом ОХ(ОКМ) в виде прозрачного бесцветного продукта с выходом 927 Свойства полученного продукта соответствуют примеру 1,Условия синтеза и выход продукта по примерам 5-14 приведены втаблице,Если расходы щелочи отличаютсяот верхнего и нижнего пределов, торежим процесса неустойчивый во времени, что влечет к колебаниям в выходе целевого продукта. Кроме того,введение щелочи с расходом менее 103создает трудности в равномерном распределении небольшого количествадисперсной фазы в вязкой сплошнойфазе,