Способ получения сополимеров стирола с дивинилбензолом

У 4 мольянинов,чев, Т.А.ЗахаС.Алексеевание Научно-и тута плас ельство СССР212/08, 1980.4,ублик, 1971,НИЯ СОПОЛИМЕЕНЗОЛОМ сусацией стирола5-1,0 Х-ном Об ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ К АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛ(71) Черкасское отделследовательского инстческих масс(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕРОВ СТИРОЛА С ДИВИНИЛБпензионной сополимериэс дивинилбензолом в О,801178751 водном растворе поливинилта, содержащего 11-183 ацгрупп, при соотношении водлеводородной фаз (1,5-2): р7 0-7 6, отличающийсятем, что, с целью повышения выкодасополимера с размером частиц 0,250,8 мм, сополимеризацию проводят вприсутствии 0,001-0,04 мас. 7. отводного раствора поливинилового спирта нитрита натрия или диэтилдитиокарбамата натрия по следующему температурному режиму: подъем температуры до 78-82 С в течение 0,9-1,2 ч,выдерживание при этой температуре1,2-2,0 ч, подъем температуры до90-95 С в течение 0,9-2,0 ч и выдерживание при этой температуре2,0-4,0 ч.Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения сополимеров стирола с дивинилбензолом, используемых для изготовления ионообменных смол, 5Целью изобретения является повышение выхода сополимера с размером частиц 0,25-0,8 мм.П р и м е р 1. К раствору 11,6 г поливинилового спирта марки 11/17 (содержащего 14 , ацетильных групп) в 1160 г деминерализованной воды прибавляют 0,0348 г ннтрита натрия (0,003 г на 100 г водного раствора). Добавлением бикарбоната натрия дово дят до рН раствора до 7,2. Отдельно растворяют 4,З 8 г перекиси бензоила в 599 г стирола и 100 г диви-, нилбензола (ДВБ), содержащего 56,33 ДВБ, 39,8 этилстирола (ЭС) и 3,34 , диэтилбензола (ДЭБ). Полученную смесь мономеров приливают при перемешивании к водному раствору. Эмульсию (соотношение водной и углеводородной фаз 1,5: 1) перемешивают в течение 15-20 мин до получения однородных капелек с приблизительным размером 0,5-0,8 мм. Процесс далее проводят при том же перемешивании по следующему температурному режиму; Ю подъем температуры до 80 С 1 ч, выдержка при 80 С 2 ч; подъем температуры до 90 С 1 ч; выдержка при 90 С 2 ч.Охладив смесь до комнатной темпе ратуры, сополимер отделяют, промывают деминерализованной водой, выделяют рабочую фракцию 0,25-0,8 мм и высушивают. Получают сополимер правильной сферичной Формы. Кодн. = 1,3,40 эфф. = 0,4, выход рабочей фракции 99,9 ., удельный объем 2,6 смз/г, Окисляемость маточника 584,4 мг 02/л. 20 П р и м е р 2.Количественный сос тав мономерной смеси, температурный режим, соотношение водной и углеводородной фаз аналогичны примеру 1. Водную Фазу готовят растворением 5,8 г поливинилового спирта марки 50 11/17 в 1160 г деминерализованной воды, Количество добавок такое же, как в примере 1. Получают сополимер правильной сферичной формы. Кодн.= - 1,3, эфф. = 0,4, Выход рабочей 55 Фракции 99,0 , удельный объем2,7 см/г, Окисляемость маточника 1987,4 мг 0 /л. П р и м е р 3. К раствору 14,26 гполивинилового спирта (ПВС) марки11/17 в 1426 мл деминерализованнойводы прибавляют 0,057 г нитританатрия (0,004 г на 100 г водногораствора), Доводят бикарбонатом натрия рН раствора до 7,6. Иономернуюсмесь, состоящую из 549 г стирола,98 г дивинилбензола (сопеожащего55,9 . ДВБ, 39,7% ЭС, 3,35 ДЭБ) и4,09 г перекиси бензоила, приливаютк водному раствору поливиниловогоспирта. Соотношение водной и углеводородной фаз 2. 1.Температурный режим:подъем температуры до 78 С 1,2 ч; выдержка при 78 С 1,2 ч; подъем температуры до 90 С 2 ч; выдержка при90 С 4 ч.Получают сополимер с правильнойсферичной поверхностью Кодн. = 1,4,эфф, = 0,4, Выход рабочей фракции98,0%, удельный объем 2,7 см /г,Окисляемость маточника 1243,2 мг О./л,П р и м е р 4. К раствору 6,2 гполивинилового спирта марки 18/11в 1240 г деминерализованной водыприбавляют 0,37 г диэтилдитиокарбамата натрия (ДДТК), (0,03 г на 100 гводного раствора), рН доводят до7,1. Мономерную смесь готовят раст 3ворением 4,66 г перекиси бензоилав 633 г стирола и 106 г ДВБ (состоящего из 55,97 ДВБ, 3,34 ДЭБ и39,8 ЭС). Соотношение водной и углеводородной Фаз 2:1. Температурныйрежим такой же как в примере 1, Получают сополимеры правильной сферичной формы, Кодн. = 1,29, эфф. = 0,4,Выход рабочей фракции 98,9 , удельный объем 2,9 смз /г. Окисляемостьматочника 3624,8 мг О, /л,П р и м е р 5, В 1160 мл деминерализованной воды растворяют 11,6 гПВС марки 18/11. Прибавляют 0,3483 гДДТК (0,03 г на 100 г водного раствора) и 0,0033 г УНСОрН = 7,4,Состав мономерной смеси, соотношение водной и углеводородной фаэ,температурный режим как в примере 1.Получают сополимер правильнойсферичной формы. Кодн. = 1,3, эфф.= 0,4. Выход рабочей Фракции 98,7%.Удельный объем 2,7 см /г. Окисляемость маточника 2721,0 мг 0/л.П р и м е р 6. К 1077 мл 1 -ногораствора поливинилового спирта (с11 -ным содержанием ацетильныхгрупп) добавляют 0,011 г нитрита(частицы0,125 мм) Получено сополимера с размерамиО, 125-0,8 мм Суммаисходньм фракция0,125-0,25 рабочая фракция0,25-0,8 мм г 688,5 99,9 682,5 625,0 720,6 680,2 632,6 627,1 2 699,0 689, 1 98,58 99,0 12,9 2,0 9,1 1,40 98,0 98,9 98,7 98,9 98,0 627,0 98,0 90,0 579,0 Прототип 3 1натрия (О, 001г на 100 г водногораствора). рН раствора доводят до7,0 добавками бикарбоната натрия.Мономерную смесь готовят перемешиванием 561 г стирола, 88 г дивинилбензола (с 56,87 ДВБ, 39,67 ЭС, 3,357ДЭБ) и 3,98 г перекиси бенэоила.Мономерную смесь приливают к воднойв отношении 1:1,5.Температурный режим: подъем температуры до 82 С 0,9 ч; выдержкапри 80 С 1,8 ч; подъем температурыдо 95 С 0,9 ч, выдержка при 95 С2,2 ч,Получают сополимер правильнойсферичной формы. Кодн. = 1,7, эфф.= 0,4. Выход рабочей фракции 98,9 Х,Окисляемость маточника 938, 7 мг 02/л.П р и м е р 7. Количественныйсостав мономерной смеси и эмульсионФной среды, соотношение водной иуглеводородной фаз, температурныйрежим как в примере 6. моно- (выход на мономеров, мер) 1 699,0 689,2 98,59 3 647,0 637,9 98,59 4 739,0 728,6 98,59 5 699,0 689,2 98,58 6 648,0 639,9 98,59 7 649,0 639,7 98,56 8 649,0 639,8 98,58 9 642 0 623 0 97 00 4Добавка нитрита натрия 0,043 г(0,004 г на 100 г водного раствора)рН 7,4. Получают сополимер правильной сферичной формы; Кодн. = 1,3,5 эфф. = 0,5, удельный объем 2,8 см /г.Выход рабочей фракции 98,07. Окисляемость маточника 1112, 3 мг О /л.П р и м е р 8, Состав мономернойсмеси, эмульсионной среды, соотно 1 О шение фаз, температурный режим какв примере 6. Добавка 0,43 г ДДТК(0,04 г на 100 г водного раствора)рН .7,4. Получают сополимер правильной сферичной формы. Кодн, = 1,69,5 эфф. = 0,5. Выход рабочей фракции98,07. Окисляемость маточника2048,5 мг О,/л,В таблице приведен выход сополимеров по примерам 1-8 и по способу 20 прототипу.Таким образом, изобретение позволяет повысить выход сополимера с размером частиц 0,25-0,8 мм. 07 010 08 011 66 095 99 141 8,0 1,10 10,4 1,40 90 128 98 140 7,1 1,10 9,1 1,40 12,0 1,84 9, 3 1,43 12,8 2,00 9,2 1,41 44,0 6,85 19,0 3,12