Способ регенерации катализатора для получения диарилметанов

СОКИ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ТЕНИЯ ЕЛЬСТ СЬ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ИСАНИЕ И К АВТОРСКОМУ, СВИ(56) Авторское свидетельство СССР563411, кл. С 07 С 15/16, 1975.Патент США2937212,кл. 260 - 668, опублик. 1960. ЯО 116545 Фсй В О 1 . 27/16, 31/02; С 07 С 15/16; В 0131 40 ПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КАРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАНОВ, включающий азеотропу воды при нагревании, отлием, что, с целью восстановления катализатора, отгонку воды осус одновременной подачей форв количестве 0,1 - 2,0% от масатора и ароматического углевомассового соотношения катан ароматического углеводоро(54) (57) С ТАЛИЗАТО РИЛ МЕТА ную отгон к чающийся т активности ществляют мальдегида сы катализ дорода до лизатора да 1:(0,95 -Изобретение относится к способам регенерации катализаторов, используемых при получении диарилметанов (ДАМ).Цель изобретения - неоднократное восстановление активности катализатора, 5Отличительным признаком способа является подача формальдегида и ароматического углеводорода в указанном количестве одновременно с азеотропной отгонкой воды из отработанного при получении ДАМ1 О катализатора. Способ позволяет восстановить активность катализатора практически до уровня первоначальной.15Азеотропный отгон воды проводят вне реактора алкилирования с помощью регенератора, оборудованного ловушкой Дина и Старка, как по периодической, так и по непрерывной схеме. При периодической регенерации процесс проводят в регенераторе до 20 тех пор, пока уровень воды в ловушке Дина и Старка не станет постоянным. После этого регенерированную кислоту вновь подают в реактор для проведения цикла алкилирования постоянно, с определенной скоростью подают регенерированный и частично свежий катализатор, одновременно выводя соответствующую часть катализатора из отстойника на регенерацию.Пример 1. Дифенилметан (ДФМ) получают конденсацией бензола с формальдегидом при массовом соотношении бензолаи катализатора 1:0,75. Температура в реакторе 75 С, молярное соотношение бензолаи формальдегида 8:1. Используют катализатор следующего состава, мас.о/О.35Фосфорная кислота 89,0Органическая добавка 8,0Вода 3,0Органическая добавка - продукт взаимодействия, полученный при объемном со Оотношении НРО (97 О/о-ной) и органическихреагентов (формалин + смесь ди- и полиарилметанов) 3:1 и молярном соотношениисмеси ди- и полиарилметанов и формалина 2:1.Выход ДФМ на формальдегид 60, на бензол 85 мас.о/о,Состав отработанного катализатора,мас. /О1.1, Щ 70,4Оргайическая добавка9,6Вода 20,0Производят цикл регенерации, состоящий в азеотропном отгоне воды при 69,2 -69,3 С из смеси кислотного катализаторас добавляемым бензолом до массового соотношения 1:1 с одновременной подачей врегенератор формалина в количестве0,98 Я от массы катализатора в расчете наформ альдегид.(2,65) Получают,г:Катализатор 76,8Бензол 98,6Вода 24,9Потери 2,35Состав катализатора после первой регенерации, мас,/О.Н,РО 86,6Органическая добавка 10,5Вода 2,9Аналогично проводят еще девять циклов алкилирования и регенерации.Состав катализатора после 10-го цикла регенерации, мас.:Н РО 85,0Органическая добавка 12,1Вода 2,9Катализатор сохраняет работоспособность для последующего цикла алкилирования, Для сравнения: при азеотропной регенерации без подачи формальдегида в катализаторе содержится после 2-го цикла 80,5 мас. о/О фосфорной кислоты, а после 6-го цикла 76,1 мас.%, т. е. активность катализатора заметно снижается. Пример 2. Получение диксилилметана (ДКМ) алкилированием м-ксилола ведут в присутствии катализатора по примеру 1 при 130 С.Выход ДКМ на формальдегид 70, на ксилол 90 мас%.Состав отработанного катализатора, мас.о/ОН,РО, 63,0 Органическая добавка 9,0Вода 28,0 Затем проводят цикл регенерации, состоящий в азеотропном отгоне воды из смеси кислотного катализатора с добавлением м-ксилола до массового соотношения 0,95:1 при 92 - 94 С с одновременной подачей в регенератор формалина в количестве 0,1 О/О от массы катализатора (в расчете на НСНО)Берут,г:Катализатор 100,0м-ксилола 100,0СН,О в воде 0,1(водныйраствор) (0,26)Получают,г:Катализатор 75,6м-Ксилол 99,1Вода 25,2Потери 0,36Состав катализатора после первой регенерации, мас./о,1165455 в процессе ката Состав отработанноголизатора, мас.%:Н, РООрганическая добавкаВода 60,0 14,0 26,0 Составитель Н. Путова Техред И. Верес Корректор В. Гирняк Тираж 54 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4Редактор В. ПетрашЗаказ 4262/11 Н РО 86,2 Органическая добавка 10,7Вода 3,1Последующие девять циклов алкилирования и регенерации проводят аналогично, Состав катализатора после 10-го цикла регенерации, мас.%:Н РО 83,9Органическая добавка 12,8Вода 3,3 Катализатор можно использовать для последующего цикла алкилирования,Пример 3. Получение дипсевдокумилметана (ДПкМ) из псевдокумола и формальдегида ведут в присутствии катализатора по примеру 1 при 140 С,Выход ДПкМ на формальдегид 69, напсевдокумол 84 мас% 25Затем проводят цикл регенерации, состоящий в азеотропном отгоне воды из смеси кислотного катализатора с добавлением псевдокумола до массового соотношения 1:1 при 97 - 98 С с одновременной подачей в регенератор формалина в количестве 2,0 е/, Зп от массы катализатора (в расчете на НСНО). Берут,г:Катализатор00,0Псевдокумол 100,0СН,О в воде 2,0(водный раствор) (5,41)Получают, г:Катализатор 79,1Псевдокумол 98,5Вода 26,7Потери 1,1 1Состав катализатора после первой регенерации, мас.%.Н, РО 85,8Органическая добавка 11,2Вода 3,0Последующие девять циклов алкилирования и регенерации проводят аналогично. Состав катализатора после 10-го цикла регенерации, мас,%:Нз РО 4 84,1Органическая добавка 12,9Вода 3,0Катализатор можно использовать для последующего цикла алкилирования. Аналогично ведут регенерацию катализаторов синтеза диарилметанов из толуола, кумола и других ароматических углеводородов.Таким образом, предлагаемый способ регенерации катализатора позволяет неоднократно восстанавливать активность отработанного катализатора практически до уровня первоначальной; увеличить срок службы катализатора и снизить расход катализатора в 2 враз.