Способ получения тиено3, 2 пиридина

СОКИ СОВЕТСИИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 8011565 М 50 С 07 495 04 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИИ ПАТЕНТУ ПОЛУЧЕНИЯ ТИЕформулы 1 ГОСУДАРСТЩННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНР 1 ЫТИЙ(53) 547.834.2.07 (088.8) (56) 1. ИаНгапй Ю.Р., Е 1 оу Г. ЯоцчеХХев зупСЬевз йе слепо (3,2-с)-ес гЬдепо(2,3-с)ругзд 1 пев. - ЗоигпаХ ой Несегосус 1 с СЬеппвггу, 1976, ч. 13, Ф 6, р. 1347.2. Сгопоюйв Б., ЗеЫЬеге Е. ТЬхорЬепе зовгегв ой ыо 1 о 1 по 1 пев. Х, Оп СЬе зупйЬез 3.з оЕ крепо(2,3-с)- ругИпез апй йИепо(3,2-с) ругЫ 1 пев. Агх 1 ч гог Еев 1 , 1970, Вй 32, к, р. 217 (прототйп) .(54) (57) 1, СПОСОБНО(32-С) ПИРИДИНА дегидрированием 4,5,6,7-тетрагидротиено(3,2-с)пиридина формулы 11 о т л и ч а ю щ и и с я тем, чт с целью повьппения выхода целевого продукта, дегидрирование ведут в газовой фазе на катализаторе, состоящем из смеси оксидов металлов на глиноземе, при температуре 450- 500 С, при парциальном давлении или общем давлении 4,5,6,7-тетрагидротиено(3,2-с)пиридина 80-750 мм рт.ст, и времени контакта с катализатором 2,5 с, причем катализатор содержит20 мас.% оксида хрома, 0,5 мас.% оксида натрия и 0,05 мас.% оксида железа либо 4 мас,% оксида кобальта и 8 мас.% оксида молибдена, либо 6 мас.% оксида никеля и 19 мас.% оксида вольфрама.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что газовая фаза содержит инертный разбавитель, такой как азот, неон или аргон.Т О си окс оксидокобал ма, на эем, ч (3,2-с ния идрн бир емых иэ заторов д металлов,15 рома, никатрия, желенных на ля, м еза и либдена вольфра ь-глино осит то) пи 07.,3-10 позволя превьппающи идин с Выходо одержание кот 5-257. соотве Пример еского дегидрвляе рых сос ственно Реак цию каталити существляют реакторе, яющую весрованиятрубчаточь, позв ертикальном мещенном в и повьппение вы 35 Катал вируют и ние 18 ч пред опус зота ато арительно акт ания в течеагндрот путемй фазе ереэ реактораталиэатора ка 55 с темп 470 С. урои я Собственно реания осуществляют цио дегидрироваем регулирован авле Изобретение относится к способу получения тиено(3,2-с)пиридина фор- мулы который является промежуточным продуктом в синтезе биологически активных соединений.Известен способ получения тиено(3,2-с)пиридина взаимодействиемтрибромметилтиофена с диметилацеталем Ч-тозиламиноацетальдегица споследующей циклиэацией полученногопродукта1.Недостатком этого способа является использование в качестве исходных соединений труднодоступных икрайне неустойчивых веществ.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения тиено(3,2-с)пиридина дегидрированием4,5,6,7-тетрагидротиено(3,2-с)пиридина под действием феррицианида калия в щелочной среде 2 .Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта(417), а также трудность его выделения.Цель изобретения -хода тиено(3,2-с)пиридина.Поставленная цель достигаетсяспособом получения тиено(3,2-с)пиридина формулы (1), заключающимсяв том, что 4,5,67-тетрагидротиено(3,2-с)пиридин подвергают дегидрированию в газовой фазе на катализаторе, состоящем из смеси оксидометаллов на глиноземе, при температуре 450-500 С, при парциальномдавлении или общем давлении 4,5,6,7-тетрагидротиеио(3,2-с) пиридина80-750 мм рт.ст. и времени контакта с катализатором 2,5 с, причемкатализатор содержит 20 мас,7. оксида хрома, 0,5 мас.7 оксида натрияи 0,05 мас.7 оксида железа либо4 мас.Х оксида кобальта и 8 мас.7оксида молибдена, либо б мас.7 оксида никеля и 19 мас.й оксидавольфрама,Газовтиено(3,2испаренияпри задан атуре и да ую фазу 4,5,6,7-тетр-с) пиридина получаю соединения в жидко них регулируемых темпер влении (при пониженном или в эбне предварителного нагрева в токе инертного газа, давление и расход которого регулируют так, чтобы получить требуемое парциальное давление 4,5,6,7-тетрагидротиено(3,2-с)пиридина, В случае разбавления инертным газом предпочтительно применять обшее давление, равное атмосферному. Пригодными для этой цели инертными газами являются азот, неон или аргон.Отличием данного способа является использование в качестве каталити процесс при температуре выше600 С. Реактор состоит иэ трех частей. Нижняя часть заполнена кольцамРашига. Средняя часть содержит40 мл (36 г) катализатора, содержащго 207. оксида хрома, 0,57. оксиданатрия На, 0 и 0,057. оксида железа(111), носитель - гамма-глинозем споверхностью контакта 50 м /г,Надслоем катализатора находится слойпирексовых шариков. Верхняя частьреактора служит для испарения тетрагидротиенопиридина и нагрева паровдо заданной температуры реакции,которая является такж". и температурой катализатора. Температуру повсей длине реактора контролируют прпомощи термопар. За нижней частьюпечи находится ловушка, температуракоторой обеспечивает конденсацию выходящих паров,а верхняя часть реактора соединена с трубой,по. которой .подают непрерывный определенныйток азота, и с дсзирующим насосом,подающим жидкий тетрагидротиенопиридин.1156598 Составитель .В. ТеренинТехред С.Мигунова Корректор О. Билак Редактор Л. Алексеенко Тирах 384 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий1.13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 3202/57 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 подачи жидкого тетрагидротиенопиридина дозирующим насосом на уровне ,3,9 г/ч и азота 18 л/ч (при температуре 20 С) при обычном давлении. При этих условиях продолжитель ность контакта составляет около 2,5 с, а объемная скорость 1800 л/л/ч.Большая часть образующегося конденсата кристаллизуется в ловушке 10 при температуре окружающей среды, часть паров увлекается азотом.Конденсат дистиллируют с целью отделения незначительных количеств образующихся окрашенных веществ. 15Анализ дистиллата методом ГЖХ показывает, что степень конверсии составляет 933, Выход тиено(3,2-с)пиридина на вступивший в реакцию 4,5,6,7-тетрагидротиено(3,2-с)пири дин составляет 91,67. Температура плавления 46,5-50 С.П р и м е р 2. В горизонтальный реактор, заполненный так же, как в примере 1, и содержащий 40 мл катали затора, состоящего иэ 67 оксида ни. келя, 197 оксида вольфрама и 757 глинозема, пропускают пары тетрагидро,5,6,7-тиено(3,2-с)пиридинаиз расчета 13,9 г/ч при абсолютном ЗО давлении 90 мм рт,ст, Для этого выход иэ ловушки соединен с вакуум-на-сосом посредством прецизионногоигольчатого затвора, регулируемогос целью создания в реакторе требуемого разрежения. Для этой цели можно также использовать маностат. Приэтих условиях степень рекуперацииочень велика. Степень конверсии 933,выход 91,67. П р и м е р 3. Рабатая с аппаратурой, описанной в примере 1, загружают в реактор 30 г (40 мл) катализатора, состоящего из 47 оксида кобальта, 87 оксида молибдена и 887 глинозема. Температура реакции 470 С. Дебит 4,5,6,7-тетрагидротиено(3,2-с)пиридина составляет 1,5 г/ч, дебит азота регулируется по 18 л/ч при нормальном давлении. Парциальное давление 4,5,6,7-тетрагидротиено(3,2-с)пиридина составляет 81,5 мм рт.ст. при объемной скорости 1278 л/л/ч и времени контакта 2,5 с. Степень конверсии 997, выход 953.Таким образом, предлагаемый способ позволяет с высоким выходом получать тиено(3,2-с)пиридин.