Способ получения цинковой соли 5-метилимидазола

СОКИ СОНЕТСНИХХФЭлаичепепРЕСПУБЛИН з(я) С 07 0 233 56 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТНРИИ(71) Иркутский институт органическойхимии СО АН СССР(56) 1. 31 о 11 еша М,В.1., Каш А.1.Н.ТЬе йогшаг,1 оп ой шеГЬу 181 уоха 1 апйо 1 Гогша 1 деЬуйе п я 1 цсо 1 узз.-Нес.ггач.сЬ 1 ш.Раув.- Вав 1916, 36, 18093.2. ВегпЬачег К. Кеасгхоп о вциагзапй Йег йесошрозг.юп ргойцсГвюдйЬ пггго 8 епоцв вцЬзапсев. 1 ЛогшаГдоп ой 1 шЫаео 1 ев. - "Е.рЬув 1 о 1.депеш",1929 ю 1831 67 73801097624 А(54)(57) СЛОСОБ НОЛуЧЕНИЯ ЦИНКОВОЙ СОЛИ 5-МЕТИЛИМИДАЗОЛА путем взаимодействия карбонильного соединения с аммиаком, формальдегидом и гидроокисью цинка, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса, в качестве карбонильного соединения используется б-зтоксиакролеин, водный раствор которого последовательно обрабатывают каталитическим количеством соляной кислоты при 35 о40 С, избытком аммиака, зквимолярннм количеством формальдегида при 45- ; 50 С и гидроокисью цинка.вч1097624 3 щнй брутто-формуле Еп-соли, что специально, подтверждено контрольным экспериментом (пример 2).Проведение. реакции при 45-50 С также способствует. достижению высокого выхода и чистоты продукта, При более низкой температуре необходимо увеличение продолжительности процесса, что ведет к снижению чистоты продукта. При более высокой температуре происходит улетучивание исходных компонентов.Получаемый бис-(5-метилимидозолато) цинк не растворяется в обычных органических растворителях,.не плавится до 300 С. Из соли может быть выделен 5-метилимидазол, что подтверждено в специальном исследовании.П р и м е р 1, К 10 г (0,1 моль) Ы-этоксиакролеина приливают 10 г воды, 1-2 капли концентрированной соляной кислоты и перемешивают при 35- 40 С 4 ч. Затем к этой реакционной смеси приливают 130 мл аммиака и че" рез 30 мин добавляют 8, 1 г (О, 1 моль) 37 -го раствора формалина. Смесь на" гревают при 45-50 С 7 ч, и затеи приливают раствор 50 г Еп(ОН), в аммиаке, Выпавший осадок отфильтровыва. ют, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 8,3 г (72 ). Найдено,.: С 43,95, Н 4,53,И 23,92; Еп 29,15,С 8 Н,ю 1 ФЕп.Вычислено,7: С 42,29," Н 4,40,Б 24 фбб 3 Еп 28,63.Осадок до 300 С не плавится, не растворяется в органических растворителях, растворяется только в разбавленных кислотах и щелочах. ИК-спектр 1,д см ", КВ ): 1050, 1100, 1230, 1450, 1480, 1550. При соблюдении предлагаемой последовательности целевой продукт получается чистым, без примеси продукта50 альдольной конденсации, которая имеет место, если вначале добавить формалин, а потом аммиак, Если обработанный кислотой водный растворд-этоксиакролеина приливать одновре 55 менно с формалином к аммиачному раствору гидроокиси цинка, то продукт имеет элементный состав, не отвечаюИзобретение относится к областисинтеза гетероциклических соединений, а именно к синтезу цинковойсоли 5-метилимидазола, являющейся источником 5-метилимидазола. Последнийможет найти применение как полупродукт при синтезе И-винильньх мономеров и потенциальных биологически активных соединений.Известен способ получения цинковой соли 5-метилимидазола при взаимодействии метилглиоксаля (в видеводного раствора) с аммиаком в присутствии формальдегида с последующейобработкой аммиачным раствором гидроокиси цинка1 3.Наиболее близким к предложенномуявляется способ получения цинковойсоли 5-метилимидазола из водногораствора метилглиоксаля, формальдегида и аммиачного раствора гидрооки"си цинка при комнатной температуре 23,Недостатками этого способа являетсяиспользование большого (60-кратного) избытка аммиака по отношению кметилглиоксалю, что приводит к загрязнению конечного продукта примесями.Цель изобретения - упрощение процесса получения цинковой соли 5-метилимидазола и повышение чистоты целевого продукта.Поставленная цель достигаетсятем, что водный раствор о-этоксиакролеина сначала обрабатывают каталитическим количеством концентрированной соляной кислоты при 35-4 О С,затем прибавляют избыток аммиака иэквимолярное количество формальдегида при 45-50 С, далее ведут обработку гидроокисью цинка.При этом осаждается цинковая сольбис-(5-метилимидозолато)цинк, составкотооой определен на основании данных 45элементного анализа и ИК-спектра.Выход 72 . П р и м е р 2. К 10 г (0,1 моль) Ы-этоксиакролеина приливают 10 г воды и 1-2 капли концентрированной соляной кислоты и перемешивают при 35 о40 С 4 ч. Затем эту реакционную смесь и 8,1 г (0,1 моль) 37 -го раствора формалина приливают одновременно к аммиачному раствору гидроокиси цинка. Через 1 ч выпавший осадок отфильтровывают водой, спиртом и эфиром. Получено 8 г продукта, который имеет элементный состав, не отвечающий брутто-формуле цинковой соли.Таким образом, данный способ получения цинковой соли 5-метилимидазола1097624 Составитель Е.ВолковРедактор Т.Портная Техред Т.Дубинчак Корректор А.ференц Заказ 4140/21 Тираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж."35, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 в сравнении с базовым объектом (прототипом) обеспечивает высокий выходпродукта (727), состав которого доказан, Вместо дефицитного сырья (метилглиоксаля) использован доступныйф-этоксиакролеин.