Способ получения концентрата натриевых солей нефтяных сульфокислот

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ г.(56) 1. Патент СССР Р 584765,кл. С 07 С 143/34, 06.08.742. Выложенная заявка ФРГ Р 1745441кл. С 08 0 12/32, 1975.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТА НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ НЕФТЯНЫХ СУЛЬФОКИСЛОТ, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что тяжелый газойль подвергаютсульфированию 92-96-ной серной кислотой при весовом соотношении исходных реагентов 1:0,5-1 и температуре 120-140 С в течение 2-3 ч с последующей нейтрализацией реакционноймассы 10-20-ным раствором гидроокиси натрия до рН 7-8 при 90-98 С иотстаиванием в течение 2-3 ч.Изобретение относится к способамполучения нового концентрата натриеных солей нефтяных сульфокислот иможет быть использовано н качестведиспергатора нерудных материалов,в частности н производстве пластифициронанных цементов,Известен способ получения натриевых солей неФтяных сульфокислот,заключающийся в том, что углеводородный газойль, содержащий по меньшеймере около 20 ароматических ядер,подвергают сульфированию растворомсерного ангидрида н дихлорэтане израсчета 0,05-0,32 ч. серного ангидрида на 1 ч. газойля в турбулентномпотоке при 43-121 С с последующейонейтрализацией гидроокисью натрия 11,1Полученный концентрат хотя и является близким по химическому составу к новому диспергатору, однако диспергирующие свойства его незначи. тельны, и исцользуется он в основном при приготовлении мицеллярных дисперсий для извлечения серной нефти иэ подземных резервуаров, а также для интенсификации нагнетательных и эксплуатационных скнажин.Известен также диспергатор на основе сульфитмодифицированного мела- мина, который получают с использованием пяти компонентов, н том числе дефицитных меламина и Формалина, в течение длительного времени 8-10 ч 21Однако применение известного диспергатора с учетом перечисленных недостатков при его получении дает относительно невысокий экономический эффект.Целью изобретения является получение нового диспергатора для цементов на основе дешевого сырья, который бы обладал нысокими дисперги- рующими свойствами.Поставленная цель достигаетсяспособом получения диспергатора наоснове концентрата натриевых солейнефтяных сульфокислот, заключающимсяв том, что тяжелый газойль подверга,ют сульфиронанию 92-96-ной сернойкислотой при весовом соотношении исходных реагентов 1:0,5-1 и температуре 120-140 С в течение 2-3 ч сопоследующей нейтрализацией реакционной массы 10-20-ным раствором гидроокиси натрия до рН 7-8 при 90 о98 С и отстаиванием в течение 2-3 ч,Используемый газойль представляетсобой остаточный продукт каталитического крекинга и имеет следующиехарактеристики.Фракционный состав, С: НК 219,10 315, 50 364, 90 Ъ 434, КК 469,до 350 С выкипает 42, до 400 С 77,до 450 С - 95, 6,16,52,511,241,3 Сухое вещество состоит из 90 или88,9 г концентрата натриевых солей нефтяных сульфокислот и 10 или 9,9 г 65 Иа ВС 4 Групповой состав,%:Нафтено-парафиновые 61в том числеНепредельные 3,5Ароматические5легкиесредниетяжелыеСмолыВсего сульфирующихся10 Свойства состава.Плотность о 4, г/см 0,8955Вуо 1,52застывания, Со20С вспышки, С 12315 Молекулярный вес 300Коксуемость,Ъ 0,049Зола,Ъ 0,01Содержаниесеры,Ъ 0,253П р и м е р 1. В реактор с механической мешалкой помещают 1 вес.ч.тяжелого газойля, 0,5 нес.ч, сернойкислоты (92-96-ной), перемешивают ив течение 30 мин температуру реакционной массы поднимают до 125 в 1"С,при этой температуре проводят реакцию сульфирования (2-3 ч, до полногообразования вязких нефтяных сульфокислот. Затем образовавшуюся массуохлаждают до 90-95 С и путем постеоЗО пенного прибавления 10-ного водногораствора гидроокиси натрия устанавливают рН 7,5 и при этой температуре выдерживают в течение 0,5 ч, после чего массу отстаивают в течение35 2-3 ч. После отделения несульфированной части концентрат натриевых солей неФтяных сульфокислот используютв качестве диспергатора нерудных материалов. Масса полученного продукта407 г или 4,07 вес.ч., в том численесульфированный остаток 15,9 или65 г, концентрат водных растворов84,1 или 342 г, из них содержаниеводы 77,9 или 266 г, содержание сухого вещества 22,1 Ъ или 76 г.Сухое вещество состоит из 90 или68 г концентрата натриевых солей нефтяных сульфокислот и 30 или 7,6 г1 а 2, 04П р и м е р 2. Аналогично при 50 меру 1 проводят реакцию полученияконцентрата натриевых солей нефтяныхсульфокислот с той лишь разницей,что массу нейтрализуют 20-ным воднымраствором едкого натра.55 Масса полученного продукта 288 гили 2,88 вес,ч в том числе несульфированный остаток 22,6 или 65 г,концентрат водных растворов 77,4или 223 г, из них содержание воды55,7 Ъ или 124 г, содержание сухоговещества 44,3 или 98,8 г,1087515 0 Пример Содержаниесухого остатка,Весовое соотношение тяжелый газойль:серная кислота Диспергирую щая способность", мин Плотность,г/см.(по 801 1:0,5 1:0,51;0,751:0,75 1:1 40,0 22,1 44,3 21,7 43,3 20,0 1,23 1,14 1,24 1,14 1,24 1,14 7,0 1 2 3 4 5 7,5 7,0 8,0 7,5 7,0 96 95 103 103 90. Ф Диспергирующая способность задана числом в минутах, которое необходимо для полной седиментации 20-ной водной суспензией цемента с 1,50 мас. концентрата солей нефтяных сульфокис.нот. На исследуемой цементной суспензии по известному способу. ВНЕПИ Заказ 2580/22 Тираж 410 Подписное филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул.Проектная, 4 П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 проводят синтез концентрата на триевых солей нефтяных сульфокислот с той лишь разницей, что на 1 вес,ч. тяжелого газойля берут 0,75 вес,ч. серной кислоты и реакцию сульфирования проводят при 135-140 С. Затемо образовавшуюся массу нейтрализуют 10-ным раствором едкого натра.Масса полученного продукта 574 г или 5,74 вес.ч в том числе несульфированный остаток 10,6 или 61 г, концентрат водных растворов 89,4 или 513 г, из них содержание воды 78,3 или 393 г, содержание сухого вещества 21,7 или 111,3 г. 15Сухое вещество состоит из 83 или 92,4 г концентрата натриевых солей нефтяных сульфокислот и 13 или 18,9 г На 801.П р и м е Р 4. Аналогично примеру 3 проводят реакцию получения концентрата натриевых солей нефтяных сульфокислот с той лишь разницей, что массу нейтрализуют 20-ным раствором едкого натра.25Масса полученного продукта 371 г или 3,71 вес.ч в том числе несуль. фированный остаток 16,5 или 61 г, концентрат водных растворов 83,5 или 310 г, из них содержание воды 30 65,7 или 175,8 г, содержание сухого вещества 43,3 или 134,2 г.Сухое вещество состоит из 83 или 111,4 г концентрата натриевых солей нефтяных сульфокислот и 17 или 22,8 г Б а 04П р и м е р 5, Аналогично примеру 1 проводят синтез концентрата натриевых солей нефтяных сульфокислот с той лишь разницей, что на1 вес.ч. тяжелого газойля берут1 вес.ч. серной кислоты и реакциисульфирования проводят при 130-135 С.Затем образовавшуюся гомогенную массу нейтрализуют 10-ным растворомедкого натра.масса полученного продукта 743 гили 7,43 вес.ч в том числе несульФированный остаток 7,9 или 59 г,концентрат воднь 1 х растворов 92,1или 102,6 г концентрата натриевыхсолей нефтяных сульфокислот и 25или 34, 2 г Ма 804,Содержание сухого остатка концентрата натриевых солей нефтяных сульФокислот в водном растворе составляет 20-44. Путем сушки раствора при95-105 С получается продукт в видеосухого порошка,Свойства концентрата и их диспергирующая способность на цементнойсуспензии приведены в таблице.Диспергирующая способность нового диспергатора изучена при 20 С вцементной суспензии состава, мас.;цемент 20,0, концентрат натриевыхсолей нефтяных сульфокислот 1,5,вода 78,5. Используют цемент следующего химического состава, : 81021,42, А 10 5,59, Не 0- 5,51; СаО0,21.Как видно из данны." приведенныхв таблице, использование предлагаемого способа получения концентратанатриевых солей нефтяных сульфокислот по сравнению с известными обеСпечивает более высокую диспергирующую способность и является болеЕэффективным,