Способ получения хлористого винила

/2 3-023. Бюл 3 2541022,блик. 1952, (про кл етоти ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОбРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗОБР(71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР и Стерлитамакское производственное объединение "Каустик"(56) 1. Патент США 9 2543648,кл. С 07 С 21/06, опублик, 1952,2. Авторское свидетельство СССРР 122150, кл. С 07 С 21/06, опублик. 1959.3, Патент США РС 07 С 21/ОВ, опу(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОГОВИНИЛА дегидрохлорированием дихлор" фэтана в водно-щелочной среде при температуре 60-80 С в присутствии орга"нического растворителя, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, в качествеорганического растворителя используют смесь аминоспирта, выбранного изгруппы: моноэтаноламин, диэтаноМамин,триэтаноламин, и органического соединения, .выбранного из группы; этанол, пропанол, изопропанол, ацетон,этиленгликоль, диэтиленгликоль,триэтиленгликоль, диоксан, морфолин,пиридин, пирролидин, моноэтиловыйэфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир 9диэтиленгликоля, моноэтиловый эфиртриэтиленгликоля, при объемном соотношении вода:аминоспирт:органическоесоединение равном 6:0,5-1,5:3-1.Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлористого винила, широко используемого в качестве мономера для получения полимерных материалов.Известен способ получения хлорис того винила путем дегидрохлорирования дихлорэтана в присутствии ИаОНо в спиртах, гликолях при 69-95 С. За 4 ч выход хлористого винила составляет 72-93,2 1). 10Однако этот способ характеризуется низким выходом целевого продукта, длительностью процесса (4 ч 1, а также нерастворимостью образующегося МаС 1 в спиртах и гликолях, что соз дает серьезные технологические трудности (процесс должен быть периодическим, необходимость использования воды для удаления ИаС 1 из реактора) .20Известен способ получения хлористого винила щелочным омылением дихлорэтана в водной среде в присутствии эмульгаторов, представляющих собой смесь сульфанола (О 05) и полиэтиленгликолей (0,15) 23.Из-за образования побочных продуктов (гликоли и ацетилен) селективность по целевому продукту в этом способе составляет 95,25-95,79. Об разование ацетилена, сильного ингиби.тора полимеризации хлорвинила, резко снижает значение вышеуказанного способа, так как необходимо предусмотреть стадию очистки мономера.Наиболее близким,к предлагаемому является способ получения хлористого винила дегидрохлорированием дихлорэтана с помощью 50-ного водного раствора ИаОН с добавкой метанола в соотнсыении 1:1 пан 50-70 С, а40 16,5 ч выход хлорвинила составляет 95,5 3 .Однако этот способ характеризуется чрезвычайной длительностью процесса (16,5 ч) . 45Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения хло- ристогФ винила дегидрохлорирова)ием дихлорэтана в водно-щелочной среде при 60- 80 С в присутствии органического растворителя, в качестве органического растворителя используют смесь аминоспирта, выбранного иэ группы: моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, и органического соедине-.ния; выбранного из группы: этанол, пропанол, изопропанол, ацетон, этиленгли коль, диэтиленгликоль, тризтиленгликоль, диоксан, морфолин, пиридин, пирролидин, моноэтиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля, при обьемном соотношении вода:аминоспирторганическое соединение равном 6:0,5-1,5:3-1.Выход хлористого винила в данном способе составляет 99 при 100 селективности.Аминоспирт и указанные органические соединения в ходе реакции не претерпевают заметных химических превращений. Их регенерацию проводят экстрагированием из водной фазы с помощью дихлорэтана, полученный при этом раствор аминоспирта и органического соединения в дихлорэтане используют в процессе без дополнительной очистки. Применение регенерированного аминоспирта и органического соединения не отражается навыходе хлористого винила. Это существенно упрощает технологию процесса.Роль органического соединения, смешивающегося с водой во всех отношениях, заключается в увеличении взаимной растворимости всех реагентов и компонентов реакционной среды,Предлагаемый способ характеризует-. ся высоким выходом хлористого винила (99), использованием в качестве компонентов реакционной среды доступных, дешевых крупнотоннажных продуктов без дополнительной очистки, возможностью регенерации компонентов реакционной среды .с последующим использованием их в процессе, а также сокращением времени реакции до 0,5- 1 ч. П р и м е р 1-19. В реактор,снабженный мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и приемником, охлаждаемым сухим льдом для улавливания, хлористого винила, помещают раствор 60 г (1,5 моль) НаОН (или 84 г, 1,5 моль КОН) в 60 мл воды, аминоспирт и органическое соединение. Полученную смесь нагревают до 60-80 С,о после чего со скоростью 10-20 мп/мин прикапывают 99 г (1,0 моль) дихлорэтана. Реакция заканчивается за 0,5- 1,0 ч в зависимости от природы орга-. нического растворителя.Анализ хлористого винила проводят, хроматографическим методом.Условия проведения процесса и его результаты приведены в таблице.95 0,5 97 0,5 98 0,5 99 99 98 7Этанол 99 8 Изопропанол То же 98 9 . Пропанол 98 99 10 Этиленгликоль 11 Диэтиленгликоль.12 Триэтиленгликоль 13 Диоксан 93 14 Морфолин 15 Пиридин 97 96 16 Пирролидин Моноэтиловыйэфир этиленгликоля 97 18 Моноэтиловыйэфир диэтиленгликоля 95 19 Моноэтиловыйэфир триэтиленгликоля 93 Таким образом, предлагаемюй способ 55 вать процесс - сократить его длитель позволяет существенно интенсифициро- ность более чем в 10 раз,Составитель А,Артемов Редактор Н.Киштулинец ТехредС,Мигунова Корректор В.Гирняк йЗаказ 7058/25 Тираж 418 , ПодписноеВНИИПИ Государственно 1 о комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 Филиал ППП, "Патент", г.ужгород, ул,Проектная, 4 1 Ацетон2 То же ТриэтаноламинТо же ДизтаноламинМоноэтаноламинТриэтаноламин Объемное со"отношение Н О: