Способ получения серусодержащей фенольной смолы

1039 Изобретение относится к получениюфенольных смол новолачного типа, содержащих серу, и может быть использованов химической промышленности, а смолив качестве агентов для вулканизации каучуков, ионитов, связующих различногоназначения.Известен способ получения серусодержащей фенольной смолы путем поликонденсации фенола и элементарной серы в при Осутствии щелочного катализатора в водной среде в течение 2-4 ч при 140-145 Си мольном соотношении фенола и серы1;0,5 - 3,0.Очистку смолы проводят путем дробного переосажцений из 10%-ного раствора 8 о ОН 10% дым раствором НС 0. Операцию переосаждения повторяют 3-4 раза, смолу промывают несколькими порциями воды до нейтральной реакции филы 20рата и сушат при 70 С 1 .Недостатком данного способа являетсято, что смола при нагревании с уротропи-ном вспенивается с образованием большого количества газообразных продуктов с 25запахом меркаптанов, а также сложностьпроцесса очистки смолы и образование приэтом большого количества сточных вод,и отходов. Кроме того, данный способне позволяет получить смолу, способнуюЗОотверждаться уротропином.Наиболее близким к изобретению потехнической сущности является способполучения серусодержащей фенольной смолы, включающий поликонденсацию фенолаи элементарной серы при их молчрномсоотношении от 1:1,8 до 1;2 в присутствии шелочного катализатора при нагревании 2Недостатком известного способа яв Оляется зспенивание смолы при ее отверждении уротропином,Анализ смолы, полученной известнымспособом, показал, что в ее составеимеются дисульфидные мостики и сульфид 45натрия, Йисульфидные мостики при оъверждении смолы с уротропином разлагаются с выделением сероводорода, чтоприводитк обильному газовыделению ивспениванию смолы. Сульфид натрия, об Оразующийся при реакции гидроокиси наърия с выделяющимся сероводородом, приреакции с уротропином выделяет большоеколичество газообразных продуктов с резким запахом меркалтанов,Применение отмывки и нейтрализациине улучшает значительно поведения смолы при взаимодействии с уротропином,е 936 1так как дисульфидные мостики остаются, Кроме то о, применение отмывок усложня ет процесс получения смолы.Белью изобретения является получение фенольных смол, способных отверждаться при взаимодействии суротропином без вспенивания.Эта цель достигается тем, что согласно способу получения серусодержащей фенольной смолы, включающему поликонденсацию фенола и элементарной серы при их молярном соотношении от 1:1,8 до 1:2 в присутствии щелочного катализатора при нагревании, процесс проводят при 170-190 С в течение 30-60 мин,Ореакционную массу нейтрализуют минеральной кислотой и отгоняют воду.П р и м е р 1. Втрехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 3 г-моль фенола, 6 г-моль измельченной элементарной серы и 0,125 г-моль твердой гидроокиси натрия. К установке подключают поглотитель сероводорода, заполненный раствором щелочи, реакционную смесь нагревают до 180 С и выдерживают при этой температуре в течение 45 мин.Затем реакционную смесь нейтрализуют концентрированной серной кислотой, оч гоняют воду и часть непрореагировавшего фенола под вакуумом до достижения температуры каплепадения смолы не нижеоч90 С. Смолу в горячем состоянии сливают и анализируют.П р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1. Серу загружают в количестве 5,4 г-моль. В качестве катализатора используют гидроокись бария. Температура процесса 170 С, продопжительоность 60 мин, Обработку реакционной смеси проводят по примеру 1.П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 1, в качестве катализатора используют гидроокись бария. Температураапроцесса 190 С, продолжительность 30 мин. Обработку реакционной смеси проводят по примеру 1.П р и м е р 4 (контрольный). Процесс проводят по примеру 1, температуора процесса 160 С, время выдержки 4 ч. Нейтрализацию реакционной смеси не проводят. Рецептура, режим получения и свойства серусодержащих фенольных смол новолачного типа приведены в таблице.Как видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет получить серусодержащую фенольную смолу, способную отверждаться с уротропином без вспенивания.3 1089936 4 Продолжительность процесса, по сраэ- . ся в 4-8 раэ, содержание свободного нению с известным способом сокрашаеъ- .,фенола в смоле снижается в 2,2-8 раэ.,ции при 150 С 8 Потери при бакелиэации при 180 С 1,3 2,6 2 НИИПИ Заказ 6814/Д 8 Тираж 494 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Пр оапис тн емпературасса, С 1 ф 1,8Ва(ОН) При отверждении0 уротропином всп