Способ получения фосфорсодержащего катионита

СОЮЗ СОВЕТСНИСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИН М СО 8 Г 21 ,С 08 Л 5/ С 08 Р 8/28;Ч Кл ИСАНИЕ ИЭОБРЕТ ИЯ ЕТЕЛЬСТВУ ОРСНОМУ"лсьл,иУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(21) 3445939/23-05(71) Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технопогический институт им. Д.И. Менаепеева и Научно-производственное объединение "Биохимреактив"(56) 1. Маповик В.В., Ипьинский А.А., Лейкин Ю,А., Смирнов А.В. и Семений В. Технопогия попучения фосфоновокиспотного катионита Сф. - "Химическая технопогия, 1976, Мф 4, с, 21-23.2. Лейкин Ю,А., Черкасова Т.А., Даванков А.Б., Коршак В.В. Синтез и исследование монофункционапьных кати китов с группами апкнпзамещенной поп стиропфосфоновой киспоты. - "Высокомопекупярные соединения", 1970, т. Х 1 1, 006, с. 469-472.3, Авторское,свидетепьство СССР Мю 194309, кп. С 08 Р 230/02, 1965 . (прототип).(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕРО КАТИОНИТА путем обработки сопопимера стиропа и дивинипбензопа с группами дихпорангидрида полистиропфосфиновой киспоты химическимреагентом, о т и и ч а ю щ и й с я тем,что, с цепью упрощения технологии попученвя, фосфорсодержащего катионита,повышения его механической прочностии.сепективности при извпечении ферментов из биопогических жидкостей, в качест-ве химического реагента испопьзуют апифатический апьдегид с числом угперодных атомов С - С.50 10399Изобретение относится к химии полимеров, а именно к получению фосфорсодержащих ионитов, которые могут найтиширокое применение в методах распределительной хроматографии, афинной кроматографии, в медицине, пищевой промышленности.Одним иэ перспективнык направленийв синтезе селективных ионитов является синтез фосфорсодержащих комплексообобразующих ионитов, проявляющих большую специфику в процессах сорбции,Известен способ получения фосфоновокислотного катионита с группамиР(0)(ОН) на основе макропористого сополимера стирола и дивинилбенэола (ДВБ)фосфорилированием сополимера тре ххлористым.фосфором в присутствии треххлористого алюминия с, последующим гидролизом и окислением 1,гаОднако получаемый по этой технологии катионит с группами Р(01(ОН)имеет две кислотные группы, дающиепротивоположный ряд избирательности, ипо своим свойствам относится к ряду катионитов универсального дейдтвия.Замещением одного гидроксила в группе Р(О)(ОН) на Н+, ДЕК,ОАПЕК и т.д.можно изменять силу координационногоцентра и пространственные факторы 30вблизи активного центра, оказывающиебольшое влияниена процесс комплексообраэования, т,е. повышать селективностьфосфорсодержащих катионитов.Известен также способ получения фос 35форсодержащих катионитов на основе сопсьлимеров стирола и ДВБ с группамиР(0)(Х)ОН, Х=А 1 к, ОАГк обработкойдиклорангидрида полистиролфосфиновойкислоты на основе макропористого сололимера стирола и 20 мас.% ДВБ различными реагентами, например алкилбромидами 2, Причем для достижения высокой степени конверсии необходимо перевести дихлорангидридные группы в диэтилфосфинатные-Р(ОР) при этом иопользование этилбромида позволило достигнуть степени превращения порядка80%, а на высших ацкилбромидах сС - Сс - лишь.68-34%. В связи с малой степенью превращения перспективы промышленного синтеза подобных ионитов поэтому ограничены, Механическая прочность получаемого по данному способу катионита невысока, порядка 70%, и в процессе синтеза наблюдается растрескивание 20% гранул катионита. 35 2Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения селективного катионита, заключающийся в том что дихлорангидрид полистиролфосфиновой кислоты на основе ,сополимера,стирола и дивинилбенэола - 2 мас.% промывают диетиловым эфиром и обрабатывают реактивом Гриньяра до замещения одного атома хлора на алкильный радикал, Обработку дихлорангидрида реактивом Гриньяра проводят сначала в низкокипящем растворителе, например в диатиловом "эфире, петролейном эфире в течение 1-1,5 ч, затем эфир отгоняют и в реакционную колбу вводят тетрагидрофуран, нагревают до кипения смеси и выдерживают при этой температуре 8 ч, По окончании продукт отделяют на фильтре, промывают 0,1 и НС и проводят окислительный гидролиэ 10% НЙОз при кипении смеси в течение 6 ч,далее катионит промывают, стандартиэуют 3.К недостаткам известного метода следует отнести длительность процесса, во времени 14-16 ч, многостадийность, использование растворителей, обладающих значительной горючестью (диетиловый эфир, тетрагидрофуран), имеющих относи тельно низкую температуру вспышки, взрывоопасных, использование такого трудноцриготовляемого и неустойчивого реактивакак реактив Гриньяра. Механическая прочность получаемого катионита 80%. Большая токсичность сточных вод обуславливается наличием соединенийтрехвалентного фосфора.елью изобретения является упроще ние технологии получения фосфорсодержащего катионита (за счет сокрашения времени процесса значительного сокра-. щения стадий процесса, исключения применения горючих растворителей и реактива Гриньяра), а также повышения его механической прочности и селективности при извлечении ферментов из биологических жидкостей.Поставленная цель достигается тем, что согласпо способу получения фосфор содержащего катионита обработкой дихлорангидрида полистиролфосфиновой кислоты на основе макропористого. сополимера стирола и дивинилбензола, в качестве химического реагента используют алифатический альдегид с числом углеродных атомов С - С. Предпочтительно исполь зование 4 ормальдегида и его производных.В качестве макропористого сополимера используют сополимер с содержанием ДВБ 15-40 мас.%, стирола 88-60 мас.%,Составитель Г. РусскихТехред М,бергель Корректор О Тнгор Редактор В. Иванова Заказ 6814/25 Тираж 494 Подписное ВНИИ ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП фПатент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 5 10399 -Р(ДаСЕ,-Р(ДЕй АЕК,) СЕ) в н - токсичныв соединения пятивалентного , фосфора (-Р(0)(СНФОН)ОН) на стадий обработки дихпорангидрнда попистиропфосфиновой кислоты альдегидом. 5Предлагаемый: способ позволяет получать катионит с более высокой механической прочностью, порядка 92-94%, в то время как механическая прочност катионита, полученного по известному1 О способу составляет 80% ( наблюдается большое количество осколков гранул Получаемый по предлагаемому способу катионит более пригоден дпя медицинский цепей. чем катионит, получаемый , .по известной технологии. Так катионит с группами -Р(0) (СН)ОН, полученный по известной технологии, и катионит с группами -Р(0) (СНОН)ОН на основе макропористого соцолимера стиропа и дивинилбенэола, полученный по предла-. гаемому способу, были опробованы в эксперименте на животных с моделью 35 бострого панкреатита дпя извлечения ток сичвских веществ иэ крови, поскольку предварительным исследованием было показано, что фосфорсодержащие катиониты наиболее эффективно извлекают трипсин (фермент токсического действия при остром панкреатите) из системы, содержащей комплекс трипсин-ингибитор трипсина Для катионнта с группами -Р(0)(СНе)ОН уровень трипсина до гемосорбции бып 3,38 + 0,7 мед, после гемосорбции,21 + 0,7 мед: уровень ингибитора, трипсина до гемосорбции - 282 + 50 мед, после гемосорбции - 270 + 52 мед.Катионит с группами -Р(0) (СНОН)ОН проявил большую сепективность при извлечении трипсина из системы, содержащей комплекс трипсин-ингибитор трипсина.До гемосорбции уровень трипсина в крови бып 5,76 + 1,18 мед; после гемосорбции 3,36+0,64 мед; уровень ингибитора трипсина до гемосорбции 127+ ,+11,2 мед, после гемосорбции - 105+ +18 мед.