Способ получения дихлорбутенов

.ЯО;, 102296 (51) С 07 С 21/04; С 07 С ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ РСНОМ,Ф СВИД ЕЛЬСТВ С.М Мура дова олимерныхвенного 2 о СССР1973 ГОСУДАРСТВЕННЬ 1 Й КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(прототип),(54)(57) 1. спосоБ получения дихлоР- БЬТЕНОВ хлорированием бутадиена хлором в присутствии катализатора - диметилформамида в среде четыреххлористого углерода, о т л и. ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и проведения его непрерывным путем, последний ведут при 60-120 С в адиабатическом режиме,опри молярном соотношении бутадиена и хлора 1-3:1.2. Способ по и.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что четыреххлористый углерод берут в количестве 4-8 моль на 1 моль бутадиена.Изобретение относится к способуполучения дихлорбутенов - важных промышленных полупродуктов в производ стве хлоропрена,бутендиола,тетрагидрофурана, адипиновой кислоты,найлона-б,б.Известен способ получения дихлорбутенов хлорированием бутадиена вгазовой фазе при 260375 С, конвер 10сия бутадиена 15-30, Выход дихлорбутенов 923 11Недостатком известного. способаявляется проведение реакции хлорирования при высоких температурах, цтосопровождается осмолением продуктов15реакции и исходного бутадиена,Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемомурезультату является способ получениядихлорбутенов хлорированием бутадиенахлором в среде четыреххлористогоуглерода при (-5)-0 ОС, молярном отношении бутадиен:хлор 1:1, в присутствии каталитицеских количеств (0,0251,5 вес.1) диметилформамида, диметил 25ацетамида, М-метилпирролидона и пиридина. Выход дихлорбутенов составляет 81-853 (90-951 по бутадиену), асоотношение 3,4-дихлорбутена к1,4-дихлор-бутену 1,8:1 1230Способ этот приводит к высокимвыходам дихлорбутенов, однако необходимость применения реактора специальной конструкции, обеспечивающего хорошее контактирование реагирующих 35компонентов, а также полное удалениетепла реакции, связана с затратамихолода и в целом усложняет технологиюпроцесса.Цель изобретения - упрощение технологии процесса и проведение его непрерывным путем,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения дихлорбутенов, состоящему в том, что 45бутадиен хлорируют хлором в присутствии катализатора - диметилформамидав среде четыреххлористого углерода при60-120 С в адиабатическом режиме, приамолярном соотношении бутадиена и хлора 1-3;1,Предпочтительно использовать 4 .8-моль четыреххяористого углерода на 1 моль бутадиена55При практическом ведении процесса (беэ подвода тепла извне) удаляют тепло реакции эа счет испарения части растворителя и непрореагировавшего бутадиена, Хлорирование проводят в среде цетыреххлористого углерода газообразным хлором в присутствии каталитического количества (0,5-23 врасчете на бутадиен) диметилформамида и избытке бутадиена. При молярном соотношении бутадиен:хлор 1-3:1 выходдихлорбутенов составляет 89,5-97,34,а соотношение 3,4-дихлор.-бутена и1,4-дихлор-бутена 1,7-2:1.На чертеже изображена непрерывнаятехнологическая схема осуществленияпроцесса.Сборник 1 заполняют цетыреххлористым углеродом и дозирующим насосом 2попадают в нижнюю часть хлоратора 3.Туда же подают из баллона бутадиен,предварительно очищенныи и высушенныив системе, состоящей из ловушки аммиака 4 (примеси аммиака улавливают 50раствором серной кислоты), трубки, заполненной зернистым едким кали 5, трубки с безводным хлористым кальцием 6 и молекулярных сит 7, Расход подаваемого бутадиена регулируют с помощью ротаметра 8 (из баллона 9); одновременно из баллона 10 в хлоратор 3 подают хлор-газ. Расход хлорарегулируют ротаметром 11, установлен"ным на линии его подаци до буферной емкости 12. .Хлор-газ поступает в хлоратор 3 через распределительное кольцо с отверстиями внизу, что создает равномерное распредение его по сечению хлоратора, а также созданиепротивотока реагируемых веществ. Хлорирование бутадиена проводят в хлараторе, представляющим собой обыкновенную насадоцную колонну, в адиабатическом режиме.За счет теплового эффекта реакции в хлораторе быстро устанавливается температура кипения реакционной смеси (60-120 С). Катализаторреакции-диметилформамид вводят в процесс вместе с подаваемым четыреххлористым углеродом. Образующиеся в результате реакции дихлорбутены в виде раствора в четыреххлористом углероде поступают на питание насадочной ректификационной колонны 13 при температуре кипения раствораРектицикационная колонна 13 состоит из двух частей: верхней расширенной, куда поступают из хлоратора 3 пары непрореагировавшего. бутадиена ичастично испаренного четыреххлористого углерода и нижней суженной, куда поступает реакционная смесь. Отгонку3 1022 растворителя проводят при следующих параметрах:Температура на выходе иэ дефлегматора 14, С 56-60Температура питанияколонны 13, СТемпература в кубе, С 140 150 60120 5 6 Номера опытов 76 76 85 47 76 85 Расход бутадиена, л/чРасход, хлора, л/ч 36 21 10047 50 16 Расход четыреххлористого углерода, г/л 850 870 200 00 980 1300 Расход диметилформамида, г/ч 1,3 3,2 3,0 2,5 3,0 Молярное соотношение бутадиен:хлор 1,6:1 2,1:1 1,б:1 1:1 1:1 Температура реакции, С 88 105 120 60 64 80 Выход дихлорбутенов, 3 97 е 3 93 ьб 90,О 89 э 5 94,6 Конверсия бутадиена, Ф 32,0 48,7 60 5 92 0 92 5 59,5 Соотношение 3,4-диехлор-бутена к1,4 дихлор 2 бутену 1,8:1 2,2:1 2:1 1,7:1,5.1 2; 1 Выход 1,2,3,4 тетрахлорбутана,6,4 10,0 10,5 2,7 тт4 О ческом режиме, высоким выходом смесидихлорбутенов, где доля наиболее ценного продукта 3,4 дихлор 1-бутенасоставляет 60-65, воэможностью применения в качестве хлоратора стандарт ГОЙ аппаратуры колонног 6 типа снасадкой, возможностью .осуществлеения способа по непрерывной схеме. Составитель Н,Гозалова Редактор М.Товтин Техред М.Коштура Корректор Г,РешетникЗаказ 450/15 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 е еее ее еееететееететееефилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,Основным. побочным продуктом реакции является смесь мезо- и д,е,2, 3,4-тетрахлорбутанов, получаемая в соотношении 1,4 1,8:1 с выходом 2,3-10,54.По сравнению с известным данный способ характеризуется использованием минимальных энергетических затрат за счет проведения реакции е адиабати 960 4Лары с верха колонны 13, пройдядефлегматор 14, конденсируются в конденсаторе 15 и собираются в приемнике 16 и ловушке 17, охлаждаемой сме"сью сухой ледацетон. Дефлегматор 14и конденсатор 15 охлаждают водой. Продукты реакции выводят из куба 18.Результаты проведенных опытов приведены в таблице.