Способ получения 3, 3-дихлор-4, 4-диаминодифенилметана

(53) С 07 С АРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР АМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ ЕНИЯ ОПИСАНИЕ ИЗ И АВ"ГОРСК ДЕТЕЛЬСТВУ ОЛУЧЕНИЯ 3, 3 - ДИОДИФЕНИЛИЕТАНА путем хлоранилина с форсутствии соляной 21) 3380840/23(223 08. 0.1 . 82. тотип .Й 4) (57. СПОСОБ ПХЛОР, 4- ДИАИИНВзаимодействия 0малъдегидом в при л. 9 17а и И.Н. Шевцоваий химический завод88.8свидетельство СССР7 С 87/60,1978 (прокислоты при повышенной температуре споследующей нейтрализацией реакционной массы путем подачи солянокислогораствора 3,3-дихлор,4 -диаминодифенилметана к раствору щелочи и выделением целевого продукта, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения качества целевого продукта,процесс нейтрализации ведут прирН 7,5-8,0 и скорости подачи солянокислого раствора 3,3-дихлор,4диаминодифенил-метана к раствору щелочи, равной 60-80 мл/мин.0,052 0,059 0,063 0,04 0,046 0,072 0,048 ,О, 056 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,3- дихлор,4 -диаминодифенилметана, который используют для вулканизации иотверждения полиуретановых каучуков,а также в качестве полупродукта дляпроизводства красителей.Известен способ получения 3,3- дихлор,4 - диаминодифенилметана,диамет х ) взаимодействием о-хлоранилина с формальдегидом в присутствии 10соляной кислоты в водной среде при50-52 С с последующей нейтрализациейреакционной массы путем подачи ее краствору щелочи при рН Ъ 9 1 3.Недостатком известного способа яв ляется то, что продукт получаетсямелкокристалический, а это затрудняети замедляет процесс фильтрации. Процесс выделения осуществляют прирН 7 у 9, что ведет к увеличению пока зателя цветности ацетонового раство"ра, ухудшению качества продукта, особенно это заметно при стоянии суспенза после выделения, так как установлено, что щелочная среда отрицательно 25влияет на показатель цветности ацетонового раствора.Целью изобретения является повышение качества целевого продукта, аименно: получение продукта с улучшенным показателем цветности ацетонового раствора и в крупнокристаллическойформе,Поставленная цель достигается теМ,что согласно способу процесс нейтрализации ведут при рН 7,5-8,0,скорости 5подачи солянокислого раствора 3,3дихлор,4 -диаминодифенилметана краствору щелочи, равной 60-80 мл/мин,Это ведет к уменьшению показателяцветности ацетонового раствора на 400,02 и улучшению качества готовогопродукта, которое проявляется в уве-,личении размера кристаллов.В известном способе не учтена скорость придачи солянокислого раствора 45диамета Х к раствору щелочи, котораявлияет на скорость процесса выделения и величину кристаллов.П р и м е р, В реакционную колбуобъемом 0,5 л, снабженную 2 или 3лопастной пропеллерной мешалкой,обратным холодильником, термометром и, капельной воронкой, загружают воду В кодИчестве 126 мл и 112 г о-хлоранилина"в расчете на 100 ) и при 20-400 Сподают .соляную. кислоту в количестве20,37 г в расчете на 100) в течение 20-30 мнн,После загрузки соляной кислотыпри 50-52 Св течение 2-3 ч равномерноведут подачу 7,6 г формалина в расчете на 100), предварительно смешанного с водой в соотношении 1:2 пообъему ).Реакционная масса в начале подачипредставляет собой желтоватую суспензию, по мере подачи формалина масса становится все более прозрачной. По бэбичании подачи формалина дают выдержку 2-3 чпри 70 фС,Во время выдержки масса снова мутнеет, получают довольно стойкую однородную суспензию светло-желтого цвета.Реакционную массу переносят в стаКан емкостью 1 л,остаток в колбе смывают 490 мл горячей воды 60-70 С), присоединяют его к реакционной массе. Содержимое стакана размешивают до полного растворения осадка. Из фильтрата вьщеляют готовый продукт 3 3-дихлорФ4,4 - диаминодифенилметан путем подачи фильтрата иэ капельной воронки в 20-ный раствор соды йа 2 СО) со скоростью 60-80 мл/мин, при медленном раэмешивании со скоростью 45 .- 60 об/мин, следя эа тем, чтобы значение рН реакционной массы было в пределах 7,5-8.Полученную суспензию светло-желтого цвета фильтруют под вакуумом. Пасту целевого продукта промывают горячей водой 50"60 С)до нейтральной или слабощелочной реакции. Затем отмывают пасту от примеси о-хлоранилина и железа раствором щавелевой кислоты и вновь промывают водой до отсутствия хлор-ионов и оксалат-ионов. Паст 7 выгружают в Фарфоровую чашку и сушат при 50-60 С до постоянного веса. Выход 94-96, показатель цветности ацетонового раствора 0,04-0,06.Исследовано влияние рН раствора при выделении на показатель цветности ацетонового раствора. Для этого проведен ряд опытов по выделению продукта из одного и того же раствора при разной щелочности в конце процесса выделения: .9,0-9,5; 8,0-8,5; 7,0-7,5:Опыт рН Показательцветности1 9 0,076 Видно, что для получения продукта с меньшей величиной цветности необходИмо иметь щеЛочность в конце выделения порядка 7,0-8,0 но, учитывая,что кислая среда тоже неблагоприятно1016 27 9 Составитель Л. ИоффеРедактор О. Половка Техред Л.Пекарь Корректор О,Билак Заказ 3312/23 Тираж 418 ПодписноеВНИППП Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород. Ул. Проектная, 4 влияет на качество 3,3-дихлор,4- диаминодифенилметана, следует держаться более узкого предела 7,5-8,0,Проверено влияние скорости. подачи солянокислого раствора диамета Х к 20-ному раствору соды, С этой целью 5 соляиокислый раствор диамета Х делили на несколько порций и придавали каждую часть 250-270 мл ) с различной скоростью.Длительность придачи составила 3, 1 О 7, 10, 15 и 40 минут. Оказалось, что при 40-минутной придаче получились мелкие агрегаты иэ тонких игольчатых кристаллов, при 7 минутной - крупные кристаллы сложной Формы и крупные агрегаты. При 15-минутной придачи получены средяего размера агрегаты и значительное количество тонких игл. Саяяе крупные кристаллы получены при 3-минутной придаче, в дальнейшем выдерживали скорость придачи раствора 60- 80 мл/мин.Использование изобретения позволит получить диамет Х с уменьшенным показателем цветности ацетонового раствора, что очень важно в дальнейшем для производства более светлых каучуков. Кроме того, готовый продукт получают в крупнокристаллической форме, что ведет к снижению длительности процесса фильтрации и улучшению качества фильтрации, а тем самым к уменьшению энергозатрат.