Способ получения полимеров пропаргилового спирта

, СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ АНИЕ ИЗОБР И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(71) Армянский филиал Всесоюзногоордена Трудового Красного Знаменинаучно-исследовательского институтахимических реактивов и особо чистывешеств% 554269, кл. С 08 Г 138/00, 12, Авторское свидетельство СССР(прототип)." ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЛОВОГО СПИРТАщюпаргилового спиратализатора при 85а ю щ.и й с я тем,что; пленкообразукяцих полиадгезией к стеклу и мекатализатора используютколичестве О, моль на ового спирта.(54) (57) СПОСОБМЕРОВ ПРОПАРГпутем полимеризации1 101Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу псчтучения полимеров пропаргттлового спирта, которые применяют в качестве термостойких материалов, полупроводников, катализаторов,.Известен способ получения полимеров пропаргилового спирта путем полимеризации .пропаргилового спирта в присутствии катализатора, в качестве которого используют хлористый палладий, при нагревании в среде пиридина или диметил-. формамида1.Недостатком. данного способа является невозможность псютучения пленкообразуюших погщмеров из-за структурирования полимера при выделении из раствора.Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения полимеров пропаргилового спирта путем полимеризации пропаргилового спирта в присутствии катализатора при 85-95 С 2, в ка честве которого используют гидроокиси , щелочных металлов в количестве 10- ЖО мол.% от пропаргилового спирта. Реакцию проводят в среде метилового или этилового спирта, или воды2.Недостатком известного способа является невозможность получения пленкообразуюцих полимеров, обладающих адге- зией к стеклу и металлу.Пель изобретения - получение пленкообразуюших пспимеров, обладающих атц е- зией к стекпу и металлу.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полиме ров пропаргилового спирта путем полимеризации пропаргилового спирта в присутствии катализатора при 85-95 С, в качестве катализатора испспьзуют серную кислоту в количестве 0;2 мсаь на 1 мопь пропаргилового спирта.При проведении процесса при темпераотуре ниже 85 С время псцтимеризации значительно увличивается, а при температуре выше 95 ОС, несмотря на то, что процесс интенсифицируется, в конечном продукте наряду с растворимыми полимерами содержится значительное количество нерастворимых полимеров, что ухудшает качество целевого продукта.Соотношение мономер; серная кислота, равное 1:0,2, ограничивается, с одной стороны, низюм выходом полимера (когда соотношение равно 1;0,15), а с другой,: бурным, трудно контролируемым протеканием процесса и увеличением содержания(0,05 моль) концентрированной сернойкислоты перемешивают в течение 7 ч при85 С.40 По окончанттИ перемешивания реакционную смесь охлаждают и растворяютв 40 млацетона. Полимер выделяют осаждениемиз ацетонового раствора водой, Осадок"отфильтровывают, промывают водой до45 нейтральной реакции и сушат под вакуумом(20 торр) при 100 С. В результате получают 9,8 г (70%) полимера пропаргилового спирта, представляющего собой порошок коричневого цвета.Характеристическая вязкость (в диметйлформамиде при 25 С3= 0,068 дл/г.Найдено,%: С 71,1.4 Н 6,27 (СН 40)иВычислено,%; С 64,27; Н 7,19;П р и м е р 2,Процесс ведут аналогично примеру 1 при 95 С.Получают 9,9 г (71%) примера про паргилового спирта,Характеристическая вязкость (в диметилформамиде при 25 С)Г 3=0,06 дл/г. нерастворимых полимеров в конечном продукте (при соотношении 1:0,3),Полученные полимеры не,требуют дальнейшего переосаждения. Они представляют 5 собой. хорошо растворимые в органическихрастворителях порошки коричневого цвета.После выделения из раствора они не структурируются, что делает возможным нанесение их на подтожку из стекла или ме О талла в виде пленки. Однако эти пленкипри необходимости можно термическиструктурировать, в результате чего онитеряют растворимость. Кроме того, полу.енные полимеры обладают адгезией к 15 стеклу и металлу.Количественное определение гидроксильных групп в полимере методом ацетилирования с последующим потенциометрическим титрованием уксусной кислоты 20 показывает, что содержание гидроксильных групп в полученном пспимере в 2-3раза ниже, чем в случае структуры-3 1 О 14838 . 4Найдено, %; С 68,31; Н 6,27 (С Н О), лммер также растворяют. в. хлороформе,.Вычислено,%; С,.64,27, Н 7,19 наносят на подложки Р:теклянную и. ме-:.Адгезию полимеров проверяют мето- твллическую) и упаривают расжоритеаь. дом репетчатого надреза, полимер расч-, На подложках не образовывается пленка, воряют. в хлороформе, раствор наносят . з а остается порошок пощмера (попимер .на металлическую и стекляннув подпож-не обпадает адгезией к.стеклу и мета- .а:и упарируют растворитель до образо-,лу и не образует пленок),вания пленки. На. пленке. делают надрезы.В обоих случаях не.наблюдается отсла-, Таким образом, изобретение позэоляивание пленки от подложекО ет получать пленкообразующиеполиПри определении адгезии полимеров, меры про аргилового спирта, обладающие полученных по. известному способу, по-адгезией к стеклу и металау,Составитель, Л.Валуев,Редактор М.Рачкулинец Техред М.Костик Корректор О. Билак: Заказ 3128/19 Тираж 494 ПодпиСное ВНИЙПИ Государственйого комитета СССР ло делам изобретений и открытий 113035,.Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 фиииап ППП фПатент", г. Ужгород, ул, Проектная,4