Способ получения анилина

Союз Соеетокнх Социепистичес 11 нх Республик887564 ОПИСАНИЕ ИЗО БР Е ТЕ Н И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ61) Дополпитслы 22) Заявлено 13. с авт, свнл-в 51) Ч, Кл С 07 С 87/52// //В 01 1 23,74 2822375 23-0 79 (21 1.И Цо с присоединением зая Гасударственный комите(45) Дата опубликования по делам нзобретенн н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИ,1 Изобрстсиие относится к усовершенствованному способу получения атп 1 лина, который широко применяется в народном хозяйстве, например, в производствекраситслей, фармацевтических препаратов и полиизоцнаиатов, используемых в производстве пенопластов и новых тсрмостойких волокон.Известны способы получения анилнна гндрированием нитробензола в газовой фазе па миогокомпонснтных никель-з 1 сдь-алюмо-ваиадиевом 1 и никель-оловяном катализаторах 2.Недостатки процесса по способу 1 связаны с его малым мсжрегенерациониым периодом (поря;1 ка 50 - 60 ч) и низкой избирательностью. В процессе по способу (2) используют катализатор, механическая прочность которого уменьшастся от регенерации к регенерации.Наиболсс близок к предлагаемому способ, по которому в процессе получения анилииа гпдрированием нитробеизола в паровой фазе использу 1 от ката.1 изатор, содержащий вес. Ъ: никель 5 - 10, медь 1 - 3, окись хрома - 1 - 3, остальнос - двуокись титана 3. Недостатком этого способа является малая устойчивость катализатора к рсгенсрацни, в результате чего экструдаты катализатора теряют механическую 2прочность. Последнее обстоятельство приводит к увеличению гидравлического сопротивления в трубках и необходимости перегрузки реактора.Целью изобретения является интенсификация процесса получения аиплина п 1 дрированием иитробензола.Указанная цель достигается при осуществлении способа получе 1 п 1 я аннлиша гилрироваиием нитробеизола в паровой фазе в присутствиц катализатора, содержащсго вес. %: никеля 10 - 15, мели 0,5 - 1,5, окиси олова 2 - 3, окиси алюминия 5 - 10, окиси цсрия 0,01 - 0,7, остальное - 5 двуокись титана.Процесс ведут при атмосферном давлениии и тсмпсратуре 260-350 С. Процссс характеризуется межрегснерациониым периодом порядка 200 ч, высокой чистотой О готового продукта (температура кристаллизации 6,0 - 6,1 С) и высокой производи 0 6 1 гг ит)Оог 130 тдгг к 1 та,тз 1 торд, .Выгруженные экструдаты не разреша ются и сохраняют высокую прочность после многократных регенераций. Например после трех регенераций катализатор в описываемом способе не разрушается и экструдаты имеют прочность на раздавлпва- ЗО нис по образующей 40 кг/см- (в среднем3из 30 Грацл). Катализатор, и(.польз(мыи и способе-и 5(оицс, испытанный к гсх жс условиях, ио;всргается разрушению: вес разрушенных экструдаток и пыли в этом случае составляет 14% от веса всего катализатора, а средняя прочность ьыгружсиных экструдаток 13 кг/см.Катализатор готовят путем замешивания;вуокиси титана и чдроокиси алюминия с дрсвесцой мукой на растворе солей никеля, меди, церия и олова, с последую- ЦИМ ЭКСТУДИРОКЯИИЕ.1 КЯТс 1 ЦЗс 1 ТОРИОИ массы, сушкой, прокалкой и пропиткой экструдатов тем жс раствором.Укегиеиис сроксз с,1 жбы ката;1 изатора достигается за счет покьииения стабильности механической прочности экстру;аток в процессе их эксплуатации, Стабильиосгь механической прочности экструдатов обсспечивастся ввсдецисч к катализаториую смесь при замсшикации гцдроокиси алюминия, которая является (крспляошей добавкой. ДобявгСнис кыгора;оших добавок (древесцая мука) позволяет создать оптимальную пористую структуру катализатора, обеспсчивающуо осущестклсцис процесса в наиболее эфчективпол режиме, т. (. при уменьшении отравления катализатора и его высокой производительности, а также повышает стабильность механической прочности во время регенерации.Пример 1. В реакционнуо трубку с внутренним диаметром 26 мм загружают 80 мл катализатора, имеющего состав (расчет ия восстановленную форму), вес. О: никель 11,91; медь 1,49; окись аломиния 5,00; двуокись олова 3,13; окись церия 0,63; двуокись титана 77,8.Катализатор восстанавливают в токе водорода (скорость пропускания 160 л 1 ч) при 400 С в течение 3 часов.Затем температуру в реакторе снижают до 260 С, а скорость пропускаиия водорода до 80 л/ч и подают иитробензол со скоростью 40 мл,ч. За счет теплоты реакции температура в реакционной трубке повышается и в течение всего контактирования должна быть це ниже 330 С.Контактирование ведут до появления в анилино-сырце нитробензола в количестве 0,01 вес, о. Зате.ч катализатор подвергают регенерации при 350 С. Лнилин- сырец хроматографируют. Катализатор находится к процессе коитактироваиия 628 ч, за это время дважды подвергается рсгенерации. Мсжрегснераииоиныи перно; про Формула изобретения Способ получения ашЛица ги,рироваиием иитробензола в паровой фазе в присутствии катализатора на основе никеля, меди и двуокиси титана, отл ич а ющи йся тем, что, с целью интенсификации процесса, используют катализатор, содержащий, вес.".о: никель 10 - 15; медь 0,5 - 1,5; окись олова 2 - 3; окись алюмшия 5 - 10; окись церия 0,01 - 0,7; оста,ьносдвуокись титана.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 45 1. Лвторскоссвидетельство СССР 07 С 87/Ы, 1971.сви;етельстко СССР 07 С 87/52, 974.ски.етесьстко СССР 07 С 87,52, 1975 (прото 50 с 4и(сга боле( 200 1, селектившсть 99,8",с, ирОдукт, О 1 сиы иос(с,5(тил.15 ции акилина-сырца имеет течпературу кристаллизации 6,0 - 6,1 "С. При выгрузке катали затора пыли ие обнарукено. Прочность цар азда вливание выгружеци ых экструдат(гк ио образующей, кг/см:Средняя (из 30 гряну,) 19,2 Мицичальная 14 10 Мс 1 кси:5 с, ьнся 29Пример 2. Б реакциоццу О трубку свнутренним диаметром 26 мч загружают 80 мл катализатора, имеющего состав, кес. %; никель 11,36; медь 0,97; окись алю миция 9,55; окись олова 2,99; Окис, цсрия0,009; двуокись титана 7.1,9.Зяте кся;зато) полк(ргаО коссяОК.СцОКО 11 ТЯК 1 РОКсЦИН ТЯК, Как ЭТ( Оиисаи и примере 1. Катализатор цахо дКгся в ирои(ссс контакт прокаия 608 ч,за это время его дкажды рсгецерируют.Мсжрегецерациоиный период процесса более 200 ч, селективиость 99,7%, продукт.ЦОЛсСЦИЬ 1 й ИОС,1( ДСТИЛЛЯИИЦ сЗННЛИНЯ сырца, имеет температуру кристаллизациио(При выгрузке катализатора пыли нсобнаружено. Прочность иа раздавливанис нигруженных экструдяток и( ОбразуОие 1, ЗО к г с.1:Средняя (на 30 гранул) 40 Минимальная 25 Максимальная 42