Способ определения фосгена

Союз Советскид Социалистическик Республик(22) Заявлено 1 Ы 2,78 (21) 2698557/23-04с присоединением заявки Йо(5)М, Кл 3 6 01 М 21/78 Государствеииый комитет СССР по делам изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСГЕНА 1Изобретение относится к методам, определения фосгена в растворах.Известен способ определения фосгена в техническом продукте, который основан на реакции взаимодействия 5 фосгена с йодистым натрием с выделением свободного, йода и титровании последнего водным раствором серноватистокислого натрия (11.Недостатками этого способа явля ются трудоемкость и применение боль" шого количества реактивов, из которых ацетон, серноккслый кальций, йодистый натрий должны быть специально обезвожены. Прк этом примеси 15 хлора и хлористого водорода мешают определению основного вещества. Кроме того, данный .метод не пригоден для анализа растворов Фосгена с небольшим содержанием последнего.Известен метод определения фосгена в воздухе проьазаленных предприятий, основанный на обработке Фосгена норсульфазолом и нитритом натрия с последующим Фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора Ц .Недостатком способа является его не высокая точность (30-50 отн.%) и непригодность для определения Фосгена в ЗО 2растворителях, не смешивающихся сводой,Цель изобретения состоит в повышении его точности и расширении области его использования.Указанная цель достигается описываемымспособом, который состоитв том, что пробу анализируемого вещества обрабатывают раствором аммиакав алифатическом спирте Ст -Се с последующей обработкой полученногораствора и-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты и фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора.Прк описанном взаимодействиифосгена с аммиаком реакция проходитс заметной скоростью, в то время какс водным раствором аммиака дажепосле предварительного перемешивания анализируемого раствора на механической качалке реакция не закан-,чивается и через 5 сутРастворимость аммиака в спиртахсоставляет 13, 10,10,9 об.соответственно, для метилового, этилового, пропилового и изопропиловогоспиртов.При взаимодействии фосгена с аммиаком образуется мочевина, котоЗаказ 8830/44 Тираж 1019 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035,Москва,Ж,Раушская иаб.,д.4/5филиал ППП"Патент",г.ужгород,ул,Проектная,4 рую определяют методом, основанным на способности мочевины при взаимодействии с парадиметиламинобензальдегидом образовывать в кислой среде окрашенные соединения.Способ может быть использован для определения фосгена в таких растворителях, которые не содержат в составе молекул групп, могущих дать при взаимодействии с парадиметиламинобенэальдегидом (ДАБА) в кислой среде окрашенные соединения. Круг таких растворителей весьма широк: алифатические углеводороды (гептан, гексан и т.д.), ароматические углеводороды (бенэол, толуол, ксилол и т.д.), спирты (метиловый,этиловый, пропиловый, иэопропиловый), галогенпроизводных углеводородов (тетрахлорметан, хлорбензол, дихлорбензол и т .д.).П р и м е р. В спеклянный сосуд емкостью 30-40 мл с тубусом из шлифа М 14 или 19 вносят 4 мл насыщенного раствора аммиака и добавляют пипеткой 1 мл раствора фосгена неизвестной концентрации. Быстро и плотно закрывают сосуд пробкой и выдерживают полученный раствор в течение не менее 10 ч. Затем 1 мл полученного раствора (раствор А) вносят в подходящую емкость, добавляют 5 капель 46-ной НО 4 и 4 мл раствора ДАБА в иэопропиловом спирте с концентрацией 40 г/л и 3 мл раствора крнцентрированной серной кислоты в диметилформамиде, взятых в объемном соотношении кислота: ДМФА = 5 : 45, Через 5 мин измеря ют оптическую плотность Д полученного раствора (если выпадает осадок, его отфильтровывают) на спектрофотометре СФА в кювете с толщиной слоя 1 см при максимальной длине волны (430 нм), В качестве раствора сравнения используют смесь4 мл раствора ДАВА и 3 мл растворасерной кислоты, укаэанных выше.По полученному значению Д и калибровочному графику (тангенс угланаклона калибровочной кривой 8,02+0,19) рассчитывают искомую концентрацию фосгена в растворе в соотношении с законом Вера,При расчете калибровочного графика берут навески фосгена (0,06-0,2 г) в стеклянных ампулах, растворяя содержимое ампул в мернойколбе емкостью 25 мл с соответствующим растворителем.Ошибка определения не превыцает 3 5 отн.Ъ, Чувствительность методикианализа составляет 0,012 моль/л. Формула изобретения26Способ определения фосгена с использованием фотоколориметрированияокрашенного раствора, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повы 2 шения точности способа и расширенияобласти его использования, пробуанализируемого вещества обрабатывают раствором аммиака в алифатическом спирте С -С с последующей обработкой получейного раствора п-ди 3 метиламинобенэальдегидом в лрисутствии серной кислоты и фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора.Источники информации,35 принятые во внимание при экспертизе1. Франке 3., Франц П., Варнке В.Химия отравляющих веществ, М., Химия,1973,с113.2. Перегуд Е.А., Гермет Е.В.4 О Химический анализ воздуха промышленных предприятий. Л., Химия, 1970,с. 76 (прототип),