Способ получения галоиданилинов

О П И"-АН И Е И ЗОБ РЕТЕ Н ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид.ву503852 2) Заявлено,29.06.78 (21) 2635726,23-04 87,60 1) М. Кл.-" с присоединением ваявк Государственный комите СССР72) Авторы изобретения И. Бать, П. Н, Овчинников, А. Г М. В. Пиненков, А. И, ПотрясГ. А, Миронова и Р. А. Кольцов, А. В. Кокорев,в, И. Н. Анисимов,Губайдуллин 71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИ ЛИНО Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галоиданилинов,В основном ,изобретении по авт. св.503852 описан способ получения галоиданили нов жидкофазным восстановлением соответствующих галоиднитробензолов на палладиевом или платиновом катализаторе в среде ароматических углеводородов. По основному изобретению реакционную смесь после реактора охлаждают, разделяют расслаиванием на органический и водный слои и выделяют галоиданилин из органического слоя путем отгонки растворителя 11).Способ используется в промышленности и позволяет получать галоиданилины высокой степени чистоты.Однако несмотря на большие преимущества такого способа, при его промышленном использовании выявляются следующие недостатки: суммарный выход продукта - 90%, значительно затруднено выделение галоиданилинов,из реакционных смесей, полученных при восстановлении галоиднитробензолов с концентрацией исходного вещества более 30 в 3, из-за близких значений плотности образующихся органического и водного слоев.Трудности, связанныецентрации галоиднитробрабочей смеси, огранич интенсификации промышленного производства. Повышение концентрации галоиднитробензола в исходной смеси ускоряет процессего восстановления, сокращает объем реакционных растворов и позволяет увеличитьмощность производства на существующемоборудовании.Цель дополнительного изобретенияувеличение выхода проду кта,Поставленная цель достигается тем, чтопроцесс восстановления галоиднитробензолов,проводят по основному авт, св.503852,а реакционную смесь, полученную после восстановления галондннтробензолов, подвер 15 гают экстракции ароматическим углеводородом, например толуолом, прн соотношенииароматического углеводорода и реакционной смеси от 1: 10 до 2; 1,Экстракцню реакционной смеси ведут20 или одновременно с ее расслаиванием наорганический и водный слои путем непрерывной подачи реакционной смеси в верхнюю часть экстрактора протнвотоком с подаваемым в нижнюю часть аппарата арома 25 тически м углеводородом илн подвергаютэкстракнпи водный слой, полученный прирасслапваннн реакционной смссн.Оптимальное соотношеннс ароматического углеводорода и реакционной смеси зави 30 снт от физико-химических свойств галоида694498 Заказ 9721152 Изд.595 Тираск 521 Подписное НПО Поиск Тип. Харьк. фил. пред. Патеит нилицов ц их растворов. Повышен)ие концентрации галоиднитробснзола в исходной рабочей смеси более 30 - 35 оо вызывает г;еобходимость увеличения коли ества применяемого экстрагсцта.Уменьшение количсства экстрагснтд ниже укдзацнОГО предела ириВОдит к сиижсцию Выхода продукта, увеличение колиестВс 1 ЭКСТР 2 ГЕНТ 2 ВЫШЕ ПРСДСЛ 2, ИСЛ ЧШ 2 ЯТСХ)ОЛОгцсЕС(НХ Па;,)аМСтРОВ ПРОЦСССа,ус:)ожняст стадию отгоцкц растворцтсля иего регенерацию.Использование в качестве экстрагсцтаароматических углеводородоз ооеспсч);вастцолоту экстрахш;и галоидднлицов, неСЛОЖН 51 Я ТЕХНОЛОГИ 1 ССКОЙ СХЕМЫ ИХ ВЫДЕЛСнця из органического слоя.3.ачительнос прсцму;цсство .местИСПО)ЬЗОвсИИЕ На ОбСПХ СтддцяХ цроцСССа(КатаЛИТИсЕСКОС ВОССтаЦОВЛСЦЦ" ГаЛОИДЦИтробензолоз и экстракц)гя) одного и т(ио жер а створитсля.ЭКСТРсЧКЦИЯ Рсск(ЦИОННО( С)ЕСИ 2 РО.12 ТИЧЕСКИМ УГ.1 СВОЧОРОДОМ ИОЗВОЛ 51 СТ УВСЛ 71 ИТЬвыход под кта ц интсцсифц)шровать процссс только в случае проведения ката.ит 1 чсского восстановленя гдлоидитробсцзо,ОВ тдс)ке В с 1)сдс ароматичсскОГО ТГлезодорода, Г 1 ри просдеиии этого и;)оцссса В д;)уГпх ра ство)Ит(.л 51 х экс р акция Оса:.Пцс:10смссц апоматцческим углсво.ородом цсТОЛЬКО ЦС Дает ИОЛОЖИТСЛЬНОГО ЭффСКТД, Цоможет привести к сшкению выхода пр)дукТа,П р и см е р 1. Восстановление 3,4-ди(,701)нцтпобецзола проводят на промыц.7 енцомреакторе непрерывного дейсгвия по авт. св.М 503852, В качестве растворителя ис.ользуют толуол. Концен) р 2 ци 5 3,4-дцхлзрштрОбСНЗОЛа В ИСХОдсяОЙ СМССИ 30 а. ВЫХОД3,4-дихлораиилна ца стадии синтеза 99 о,Продукты реакции после охлаждс:ця 7 одвсргаот экстракццц толуолом в аппдратсНСПрСрЫВНОГО ДЕЙСТВИ 5. РссКццоцгГ 0 СМССЬподают в верхнюю часть экстрактора цротцвотоком с подаваегмм в нижнюю частьаппарата толулом. Соотношение толусла иреакционной смеси 1: 4. После оггоцки толуола от органического слоя получают 3,4 дихлорачилин с содсрКанисм ОснОВ 10 ГОпродукта 99,5%.Сумхарцый выход - 98,П р и м с р 2. Процесс ведут по примеру 1, но в качестве растворителя в реакции жпдкофазного каталитического Восстановления 3,4-дихлорнитробензола, а также для экстракции продуктов реакции ис)олззуо ксилол. Су:,марцый зыход 3,-1-дихлоранизи:3 -97 о)П р и м е р 3. Процесс ведут по примеру1, но концентрация 3,4-дихлорнитробснзола5 и исходцоц смеси 45), а соотш)шснис толола и реакционной смеси 1:1.С, ммдр;ый выход 3,4-дцх.70)а:1:л.нс 7 -98 сП р и м е р с 1, Восстановление 3,4-дихлорИИтрОЙЕНЗОЛс 7 ПрОВОдят ПО ПрИМЕру 1.11 родукты редки:и после охлаждения.сдвсргают расслагваншо в а;паратс:срерывцого действия ца оргаци:еский и водныйс.(Оц, Водный сЙ цодвсрГдют экст)акции15толуолом. СоотопегИс толуола и реакционной смеси 1: 8. Толуо)ьгЫй раствор послеЭКСТР 21(ЦИЦ С)1 СИ 1122 Ю. С ОРГани:1 ССКИМ С.10 ем. ГОсле опоцки толуола получаот 3,4-дихлоранцлиц качества по примеру 1. Сум(ар 20;1 ый 21,ход -9",.П р ц м с р 5. Восстановление 3,4-дихлорцитробсцзолд проьодят,цо примеру 1, но безЭКСТР 21(ЦИЦ РЕ 31(ЦОНЦОЙ СМЕС: 20.сИ)ССкцм углеводородом.25 ВЫХОД 3,4-;),ЦХЛОР 2 ц,1:Нс )2 Стд".Ц 1 С.1;7(з 7 09 ЪПродт кть 1 р саки; ц: слс хлаждснияиодвсогаорасслаивацию в дццапатс цепреР Ь 1 В Н О Г 0 ДС Ц С 15 З Ц 51 Ц 2 0 Р 1 и:11 С С Х Ц Ц 1 В О Д Ц Ы Й30 слои, После Отоцки тО;уОлд От О)ациссКОГО СЛОЯ. ПОЛГс 1310 Т З,-с-дцк,70 рацц.71: С Сс)держанием основного продктд 99,3.Суммарцыи Выход -- до 90%,И С Г 0 Л Ч 0 В с Ц Ц С 0 Ц Ц С Ь Г а С ) 10 Г 0 С П О С 0 0 235 цоучс:ця Г 1 Лоцданилгиов сбссзс шзаст посрдв:сник) с с), ществующими способамиЧСД, ОЦЦЕ ПРО тт ЦС На ПОПЫ);,( С ММарНОГО ВЫХодс ГЗЛОцданцЛИНОВ На 7 - 9%,)б" рт дове 1:11 )45 Форд; лд изооретия Способ Г 101)сниц ГдлоидаИ.7 инозавт. св.М 5503852, о т л и ч а ю щ и й с я тем,50 что с целью увеличения вхо:1,2 Продукта,рсакц 10 дну 10 смесь ИОсле Восст 2 цозлсниягалоиднитробсцзолов подвсргаот экстракции ароматическим углеводородом цри соотношснци ароматического углеводорода и55 реакционной смеси от 1:10 до 2:1.Источн,:к информации, принятый вовнимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССРЛЪ 503852, кл. С 07 С 87)60, 1977,