Способ получения 1, 1-дициклопропилэтилена

Союз Советскин Социалистицескиз Республики 681 О 31,61) Дополнительное к авт, 22) Заявлено 06.03,78 (21) вид.ву 00311/2 51) М. Кл.йС 07 С 1/24С 07 С 11/02С 07 С 13/04 рисоединением заявки И Государственный квинтет СССР ав делам изобретении н открытийблнковано 25,08.7 ата опубликования описания 25.08.79 72) Авторы изобретения С, Танасейчук, В, Н. Шишкин и А. И. Белозеров) Заявите довский государственный сите. Отаре 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1 - ДИЦИКЛОПРОПИЛЭТИ ПЕНА Изобретение относится непредельных соединений,пропановые кольца, и мож ние в препаративной хими Известен способ получе пилэтилена из метилдицн дегидратацией в вакууме той (11,Недостатком этого выход целевого продук способам исодержащих циклет найти при енеи,ния 1,1-дициклопро опропилкарбинола . толуолсульфокисл к льспособа является низкийкта (1 8 - 20 о,му способумому ре 1,1-дицикметилди. дегидратис одновреды 21.используако тве дегкалия та60 анным Наиболее близким к предлагаемо по технической сущности и достига зультату является способ получения лопропилэтилена путем дегидратации циклопропилкарбинола в присутствии руюшего агента в кипящем бензоле менной отгонкой выделяющейся во В качестве дегидратирующего агента ют карбоксильный катионит в Н-фо берит ЗВ 8 - 50. Выход целевого про согласно этому способу составляетОднако процесс дегидратации указ агентом идет медленно,около 90 ч) В ходе процесса через каждые 30 ч кипячения необходима замена катионита на свежий, что усложняет проведение процесса.Кроме того, применяемый в известном способе дегидратирующий агент является дорогим 5 и труднодоступным продуктом.Цель изобретения - повышение эффективности процесса за счет сокращения длнте ности процесса и применения более доступного и дешевого дегилратирующего агента, О Это достигается способом получения 11 дициклопропилэтилена путем дегидратации дщиклопропилкарбинола в присутствии ратируюшего агента - гидросульфата к в кипящем бензоле с одновременной отгонкой 5 выделяющейся воды.Отличительным призн м способа являетсяиспользование в качес идратирующего агента гидросульфатаП р и м е р. Смесь 47 г (0,37 г:моль) о метилдициклопропилкарбинола, 15 г безводно.го гидросульфата калия и 100 мл абсолютного бензола кипятят в крутлодонной колбе с насадкой Дина-Старка (для отделения выде681031 Составитель Г, Гуляева Тех ред Э.АндреикоРедактор Т. агова Корректор С, екмар Заказ 5016/22 Тираж 53 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР ио делам изобретений и открьпнй3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Па си 1", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3ляющейся воды), соединенной с обратнымхолодильником, в течение 4 ч. В течение этого времени в результате дегидратации выделя.ется 6,2 мл воды (теоретическое количествоводы 6,7 мл). После прекращения выделенияводы реакционнуюсмесь отфильтровываютот гидросульфата калия и бензол отгоняют.Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 42 - 44 С/20 мм рт.ст,Получают 25,9 г (65% от теоретическоговыхода)пзо1 4635 дно 0 8454В ИК-спектре имеются полосы 890 (сл),925 (сл), 1030, (ср,), 1050 (с.), 1100 (ср,),1165 (ср,), 1210 (с), 1250 (с,), 1390 (с,),1420 (с), 1450 (ср.), 1620 (с,), 2885 (с),2950 (с.),ПМР-спектр (б) 0,37 - 0,6 м.д. мультиплет,1,0-1,5 м,д. мультиплет, 4,5 м,д. сннглет (со.отношение интегральных интенсивностей пиков4:1: 1),Использование в данном способе получения1,1-дициклопропилэтилена дегидратирующегоагента - гицросульфата калия позволяет уве.личить выход целевого продукта до 65%, сократить продолжительность процесса и снизитьсебестоимость продукта. 4Кроме того, для осуществления предлагаемого способа требуется более простое аппара. турное оформление. Ф Формула изобретения Способ получения 1,1.дициклопропилзтнленапутем дегидратации метилдициклопропилкарбио иола в присутствии дегидратнрующего агента 11 в кипящем бензоле с одновременной отгонкой выделяющейся воды, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения эф.фективности процесса, в качестве дегидрати.рующего агента используют гидросульфат ка 1 з лип. Источники информации, принятые во внима.ние при экспертизе йф1. Дьяконов И. А. и др. К вопросу о по.лучении 1,1-днциклопропнлэтилена. - Журнал общей химии, 1963, т. 33, с. 4019.2, Нефедов О. М. и др. Получение и неко.торые карбенные реакции 1,1-дициклопропилаа этилена. - Известия АН, серия химии, 1972,Нф 8, с, 1885.