Способ приготовления катализатора для окисления пропилена

//С 07 В ЗУОО Гбеудврственньй кемнте СССР в делам нзобретеннй н нтнрытийата опубликования описания 28,02(72) Авторы В. А. Кузнецов, Э, И, Яременко, Э, В. Рожкова, О, Л. Василенко, изобретения В, М. Белоусов, К. М. Холявенко, И, В, Луйксаар и Л. С, Луйксаар нститут физической химии им, Л. В. Писаржевского АН Украинской ССР(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА1Изобретение относится к способам приготовления катализаторов, в частности к способу приготовления катализатора на основе окислов хрома и молибдена для окисления пропилена в акриловую кислоту и акролеин, которые являются ценными полупродуктами в полимерной и химической промышленности,Известен способ получения смешанных окисных катализаторов путем со- осаждения из раствора, содержащего компоненты катализатора;Ближайшим решением поставленной задачи является способ приготовления катализатора для окисления пропилена, ,содержащего окислы хрома, молибдена, теллура и фосфора, путем добавления теллурата аммония и фосфорной кислоты к молибдату хрома с последующим прогревом при температуре 400-425 С, Цанный катализатор содержит составляющие компоненты в мольном отношении С (Моо) .Т О .Р О - 1-10: 2:1-10: 1-10. Однако этот катализаторимеет недостаточно высокую селективность по целевым продуктам, Так, селективность по акриловой кислоте непревышает 59,48% при селективности5 по акролеину 10,96% и степени превращения пропилена 100%,Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью.Это достигается описываемым способом получения катализатора, включающим смешение водных растворовпарамолибдата аммония, теллуровойкислоты и фосфорнокислого аммония сокисью хрома с последующей термообработкой при 625-650 С,Выход акриловой кислоты при окислении пропилена на катализаторе, полученном предлагаемым способом, достигает 67,1% при суммарном выходеакриловой кислоты и акролеина 83,9%.Катализатор, позволяющий окислятьпропилен в акриловую кислоту и акролеин с повышенным выходом, готовят ся селективность катализатора, а припутем смешения окиси хрома с водны- температуре прогрева выше 650 Сми растворами парамолибдата аммония, его активность,теллуровой кислоты и фосфорнокислогоаммония с последующим прогревом приВ приводимых примерах термины,температуре 625-650 С. При темпе- "степень превращения и выход обозратуре прогрева ниже 625 С снижает- начают следующее:, степень превращения, % -х 100"моли введенного в реактор пропиленамоли полученного целевого и од кта% х 10моли введенного в реактор пропиленаП р, и м е р 1. К 39,9 г окиси Данные, показывающие зависимостьхрома, подученной разложением бихро- активности катализатора состава Мо:мата аммония (ИН,) СО, марки ЧДА.Сг:Те:Р= 1:0,67;0,03:0,07 от темпепри 600. С, добавляют 200 мл воды, ратуры его термообработки в процессесмесь нагревают до кипения и последо- приготовления (время контакта 10 сек,вательно вводят в нее 11,4 г парамо- степень превращения 80%), приведенылибдата аммония (йН, ) Мо О,марки . в таблице.Н ТсО 2 Н О марки ЧДА и 1,725 гфосфорнокислого аммония ЙН 4 Н РО 4 мар- термооб исцыта- Акролеин Акриловаяки ЧДА, Смесь выпаривают досуха пр работки ния акния ак- кислотанепрерывном перемошивании, сушат навоздухе 1 ч при 13 О С, а затем номе- у затораФзаотора,шают в холодную электрическую печьи нагревают на воздухе до 625 С. Пос-ле нагревания при 625 С.в течение600 363 15 423 ч полученный катализатор, который 625 352 8113имеет состав Мо Сг Те44 ЗО 650 361 82 11охлаждают ло комнатной температуры,.700 400 867измельчают и просеивают, отбирая фрак-цию 0,5-1,0 мм. 10 см катализатора Как видно из таблицы, при темперазагружают в проточный реактор из мо- туре прогрева ниже 625 фС снижаетсялибденового стекла, При испытании егоселективность катализатора, а при темактивности исйользуют смесь состава, пературевыше 650, - его активность,об. %: пропилеп 1,5, кислород 7,2, во Во всех опытах время термообработки 3 ч.дяной пар 34,0, азот р 7,3. При темпе- Таким образом, катализатор, пригоратуре 420 С и времени контакта 10 сек товленный предлагаемым способом,позостепень превращения пропилена 99%,: 4 О воляет повысить выход акриловой кисвыход акриловой кислоты 52,3%, выход лоть 1 на 11,3% при увеличении суммаракролеина 38,0%. При температуре ного выхода целевых продуктов на 11,9%420 оС и времени контакта 20 сек сте-, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и япеньпревращения 100%, выход акриловойСпособ приготовления катализатора;кислоты 67,1%выходакролейна 16,8%, 4,для окисления пронилена иа основе окисП р и.м е р 2, Для приготовления лов хрома, молибдена, теллура и фоскатализатора состава Мо,СгбТео 4 фора, включающий смещение соединенийОберут 39,9 г окиси хрома, 11,4 г активных компонентов с последующейпарамолибдата аммония и 1,75 г тел- термообработкой, о т л и ч а ю ш и йлуровой кислоты, Методика приготов-с я тем, что, с целью получения каталения катализатора и испытания его лизатора с повышенной активностью,активности такая же, как в примере 1. смешению подвергают водные растворыПри температуре 400 С и времени парамолибдата аммония, теллуровойконтакта 10 сек степень превращения кислоты и фосфорнокйслогоаммония спропилена 100%, выход акриловой кис- у окисью хрома и термообработку проволоты 33,8%, выход акродеина 53,2%. дят при 625-650 С,