Способ получения тетрамеров пентадиена-1, 3

(22) Заявлено 05,05,77 (2) 2495971/2307 С 3/ исоеринением заявки Мо Государственно)й комтет Совета Мнстров СССР оо делам нзобретенн и открытнй)П ет 13) Опубликовано 05,12,78;Бюллетень 45 45) Лата опубликования описания 07,12.78 5 47. 3 15.8.8) Пономвренк В, Г, Экке Лева ндовск Н , Я, Еременко,7) Заявител то; етт) );,;,(54 ОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАМГНТАЛ) ИЕНЛ,3 способа являетс ется и су вь Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, точнее к способу получения тетрвмеров-линейных олигомеровпентвдиена,3, которые могут применяться в производстве высших алюмооргвнических соединений, в производстве высших кврбоновых кислот и спиртов.Известен способ получения олигомеров пентадиенв,3 путем его олигомеризации в присутствии катвлизвтораТеС 64,ЬПС 04 и сокатвлизаторв-водыпри температуре от -60 до 20 С в средеоуглеводородных растворителей (бензол,топуоп, еоопептеп) )т 1,Существенным недостатком способаявляется получение олигомеров широкогомолекулярно-массового распределения, от400 до 1800 условных единиц, что затрудняет их практическое применение,Известен также способ получения линейньтх олигомеров сопряженных диеновыхуглеводородов, в частности пентвдиена - 1,3, с использование м в качестве катализатора фосфорной или полифосфорной кис лоты нв носителе. Процесс проводят вмассе или среде органического растворителя при 20-50 С,Недостатком данногоянезначительный выход тетрамера пентадиена,3 2,Целью изобретения явля овышение выхода продукта.Поставленная цель достигается способом получения тетрвмеров пентадиена,3, заключаюшимся в том, что пентадиен,3 подвергают олигомеризации вмассе или среде органического растворителя при повышенной температуре в притствии кислотного катализатора - мураиной кислоты при соотношении междуисходным сырьем и катализатором 1:1-5Отличием способа является использование в качестве катализатора муравьинойкислоты и проведение процесса при соотношении между исходным сырьем и катализатором 1:1-5.Желательно процесс осушествлятк,при 30-100 С,;муравьиная киспотв 1: 1.5П потность олигомеров 0,928 г/смКонверсия 83,8%,Состав олигомерной части, мосс %:Тетрамеры пентвдиенв,3 ;5,3Тримеры пентвдиена,3 3,4Тяжелый остаток 1,3П р и м е р 6, Г 1 роцесс проводятОпри 80 С и мопьном отношении пентадиеп3: муравьиная кислота - 1;4,фДПлотность опигомеров 0,930 г/смКонверсия 98,9%.Состав опигомерной части масс%:2 аТетрвмеры пентвдиенв - 1,3 96,9Тримеры пентадиена,3 1,4Тяжелый остаток 1,7В примерах 2-6 опыт проводят, квк впримере 1.15 Состав олигомерной части масс, Ъ;Тетрамеры пентадиена,3 97, 1Тримеры пентадиена,3 1,7Тяжепый остаток 1,235П р и м е р 3, Процесс проводят при100 С и мольном отношении пентадиен,3",:муравьиная кислота - 1:5,Плотность опигомеровКонверсия 0,930 г/см98, 1%,Состав опигомерной части масс.%:Тетрамеры пентадиена,3 96,5Тримеры пентвдиена,3 1,2Тяжепый остаток 2,345П р и м е р 4. Процесс проводят при0ЗО.С и мопьном отношении пентадиен,3:1 муравьиная киспота;2,ПлотностЬ олигомеровКонверсия 0,927 г/см 490, 1%. Составитепь Н. ГпебоваРедактор. Т. Швргвновв Техред 0. Андрейко Корректор Л. Василина Заказ 6875/17 Тираж 517 ПодписноеЦНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССРпо депвм изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушскяв нвб д. 4/5 фипивп Г 1 П 11 Патент", г, Ужгород, уп. Г 1 роектнвя, 4 П р и м е р 1. 13,62 г (0,2 мопь) технического пентвдиена,3 и 27,7 г 9974-ного раствора муравьиной кислоты (06 моль) последовательно загружают в метадпический реактор объемом 150 мл, снабженный рубашкой. При перемешиваниионагревают до 65 С. Время контакта 6 ч. После чего реакционную смесь охлаждают, сливают нижний кислотный слой, а углеводородный слой отмывают от кислоть водой в депитепьной воронке, Затем из углеводородного слоя отгоняют непроревгировавший пентадиен,3 при 44 С. Отделеннуюокислоту испопьзуют в дапьнейших опытах,Угпеводородный слой анапиэируют методом газожидкостной хроматографии.Попучают 24,98 г муравьиной кислоты и 13 20 г опигомеров пентвдиена,3.ЭП потность 0,029 г/см, , Конверсия . 969%.Состав опигомерной части, месс,%:Тетрамеры пентадиена,3 96,2 Тримеры пеитадиена1,79 Тяжелый остаток 2,01 П р и м е р 2. Процесс проводят в растворе изопентана при объемном отношении пеитвдиен,3; изопентен; 3.Ппотность опигомеров 0,931 г /см Конверсия 96,3 %,Состав олигомеГной исти, мал.";Тетрамеры пентвлиенв,3 96,2 Тримеры пентвдиепв,3 с 1 формула изобретения 1. Способ попучения тетрамеров пентадиена,3 путем его опигомеризациив массе ипи в среде органического растворителя при повышенной температуре вприсутствии кислотного катвпизвтора,о т и и ч а ю ш и й с я тем, что, сцепью повышения выхода продукта, в качестве киспотного катапиэаторв испопьзуют .муравьиную кислоту и процесс осуществляют при соотношении между исходным сырьем и квтапизатором равном1: 1-5.2, Способ по и, 1, о т и и ч а юш и й с я тем, что процесс осуществляют при 30-100 С,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Копбасов В, ф. Синтез опигомеров1,3-пентадиена и их эпоксидироввниеРЖ Хил;ия, т. 20, И 20 С 302, 1975.2. Авторское свидетельство СССР11535265 кп. С 07 С 3/16, 1976.